Allgemeine chemische Methoden. 1207 



Erwähnt sei, daß auch einige wenige aliphatische Diazokörper mit 

 nicht ringförmig gebundener, aus zwei dreiwertigen Stickstoifatouien be- 

 stellender Gruppe: 



bekannt sind. Hierher gehört das von Emil Fischer^) dargestellte Kaliuiii- 

 salz der Diazoäthan-sulfosäure (I) und das von Hantzsch und Lehmann -) 

 erhaltene methyldiazosaure Kalium (II): 



C2H5.N:N.S03K CH3.N:N.0K 



I. II. 



Im nachstehenden soll die Darstellung der aliphatischen Diazo- 

 körper besprochen und einige ihrer wichtigsten Umsetzungen angeführt 

 werden. Von den Reaktionen der aliphatischen Diazokörper haben zwei 

 prilparative und konstitutionelle Bedeutung. Es sind dies die Methoden, die 

 zum Ersatz der Aminogruppe durch die Hydroxylgruppe und zum 

 Ersatz der Aminogruppe durch Halogen unter Vermittlung der Diazo- 

 körper führen. Diese Methoden sollen deshalb ausführlicher geschildert werden. 



I. Darstellung aliphatischer Diazokörper. 



Curtius und Müller ^) stellten als allgemeine Regel auf , daß nur die- 

 jenigen Aminoverbindungen mit einer Aminogruppe an einem fetten Kohlen- 

 wasserstoffrest durch Einwirkung von salpetriger Säure Abkömmlinge des 

 Diazomethans liefern können, welche an demselben Kohlenstoffatom noch 

 ein Carbonyl besitzen. Ein freies Hydroxyl darf dagegen an dem Carbonyl- 

 kohlenstoffatom nicht mehr enthalten sein. Ferner muß an demselben 

 Kohlenstoff atom , an welchem sich die Aminogruppe befindet, mindestens 

 ein Wasserstoffatom vorhanden sein, um der salpetrigen Säure die Bildung 

 des Azomethanringes unter Abspaltung von '2 Molekülen Wasser zu er- 

 möglichen. Die schönsten und beständigsten Azomethanderivate liefern aber 

 diejenigen Aminoverbindungen, welche wie Diazo-essigester aus der Gruppe 

 (CH2 — NH2)' durch Diazotieren hervorgehen. Diese Diazoverbindungen ent- 

 halten am Kohlenstoffatom des Azomethanringes sell)st noch ein Wasser- 

 stoffatom. 



Allgemeiner formulierte Ängeli *) diese Regel. Wenn man die Kon- 

 stitutionsformeln der Aminoverbindungen, welche imstande sind, Diazo- 

 derivate zu liefern, miteinander vergleicht, so kommt man zu dem Schlüsse, 

 daß sie alle die Gruppen: 



NH2.CH. oder NH2.C 



1) Emil Fischer, Über die Hydrazinverbindungen. Licbigs Annal. d. Chem. u. riianii. 

 Bd. 199, S. 302 (1879). 



-) Ä. Hantzsch und Martin Lehmann, Über Azotate (Diazotate) der Fettreiho. 

 B«-. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 35, S. 897 (1902). 



^) Tli. Curtius und E. Müller, Neue rntersiichunircn über Diazofettsäureestor. Bcr. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 37, S. 1264 (1904). — Siebe auch die liior zitierte Literatur. 



*) Ä. Ängeli, Neue Untersuchungen über Diazofettsäuren. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 37, S. 2081 (1904). 



