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enthalten, wolrhc mit einoni Paare von Atomen verkettet sind, die eine 

 mehrt'atlii' Hindiint: enthalten: 



M1,.(H.C. Mi,.ni.(\ Mi .('ll.S. NH.,.C.C. 



() N. <» ('. 



l)iesen Keireln entsprechend i:elini,^t es z. 1». nicht , von der freien 

 Amino-essiirsänre ans dnrch Kinwirknnir von saljx'triirer Sänre zn Diazo- 

 verhindun.LTen zu {^elaniren. I)a<;e;.M'n kann der entsprechende Kster leicht 

 in Diazo-essijzester iil)eri2:eführt weiden. 



Das Verfahren zur Darstellunjj^ des Diazo-essijjesters: 



N 



II^CH — COOCHs 

 \^ 



.•schlielit sich recht enp: an die allgemeinen Arbeitsweisen heim Diazotieren 

 aromatischer Verliindnni,n'n an. Kr wird ans dem Amino-essi<,^säureester- 

 chlorhvdrat mit Natrinmnitrit herirestellt: 



HCl.NH., — CIL.COOCalls + NaNO., = >CH.C0()C„H5 + NaCl + 2H.,(). 

 Darstellung von Diazo-essigester. M 



50 <7 Glyzinester-cblorhydrat worden in einem Scheidctrichtor von 1 / Inhalt in 

 möglichst wonij; Wasser aufgelöst, wobei sich dieses bis unter IP abkühlt, und zu dieser 

 FUissigkeit 25// Natriumnitrit, el)enfalls in konzentrierter, wässeriger Lösung, zugesetzt. 

 Wenn die Sulistanzen rein waren, tritt keine Ausscheidung von Diazo-essigcstcr ein: 

 sobald man aber tropfenweise verdünnte Schwefelsäure hinzufügt, beginnt die Flüssig- 

 keit sich unter iillmälilicber Teniporaturerliülumg gell)licli zu trülien. Auf der Oberfläclie 

 der anfangs milchig' erscheinenden Trübung sammeln sich geilie (Mtropfchen an, welclie 

 sich nach längerem Stehen als ölige Schicht über der Flüssigkeit auslireiten. Es ist indessen 

 nicht vorteilhaft, zu warten, bis die Ausscheidung zu diesem Punkte vorwärts gescliritten 

 ist. sondern es empfiehlt sicli, die milchige Ti-ül)ung. welche sich zuerst gebildet hat. 

 alsbalil mit Äther auszuschütteln. Die entstandene Diazoverbindung wird dadurch der 

 Flüssigkeit vollkommen entzogen. Der stark gelb gefärbte ätherische Auszug wird nun 

 entfernt und die wässerige Lösung von neuem S" oft mit kleinen I^Iengen Schwefelsäure 

 versetzt und in der eben beschriebenen Weise weiter behandelt, als noch eine Trübung 

 wahrgenommen werden kann. Ist die Reaktion ihrem Ende nahe, so beginnen sich auf 

 weiteren Zusatz von Schwefelsäure beträclitliche Mengen von salpetriger Säure zu ent- 

 wickeln. Die ?>fahrung hat gelehrt, daß man durch abwechselnden Zusatz einer weiteren 

 Monge Nitrit (etwa 15//) und kleiner Mengen Schwefelsäure die Ausbeute an Diazo- 

 cssigcster nicht unerheblich steigern kann. 



Die ätherischen Aus/.üire \n erden im Scheidetrichter vereinigt und mit verdünnter 

 Sodalösung treschüttelt, bis kein Kohlendioxyd mehr entweicht und die wässerige Flüssig- 

 keit nach anhaltendem Schütteln deutlich alkalisch reagiert; schließlich wird noch 

 dreimal mit wenig Wasser gewaschen. Da Diazo-essigester in wässeriger Sodalösunjr 

 etwas löslich ist, so darf man zum Ausschütteln nicht zu große Flüssigkeitsmcugcu 



') Th. Curtius, t)ber Diazoessigsäure und ihre Derivate. .Tourn. f. prakt. Chemie. 

 IJd. 3«, S. 401 (1.S8H). — Vgl. auch: Derselbe, fiter Hydrazin, Stickstoffwassorstoff 

 und die Diazoverbindtingen der Fottroibe. Bor. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 21), S. 759 (189ti). 

 — 0. Silberrad , rolymerisationsprodukte aus Diazoessigcster. Proceedings Chem. Soc. 

 Vol. 18. p. 44 und .Tourn. Chem. Soc. of London. Vol. 81, p. ßOO; Chem. ZentralM. 19U2, 

 I, S. 747 und II. S. 107. 



