121(J K. Friedmann und R. Koinpf. 



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Darstellung von Diiizomcthaii'): UHo\ 



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Man läßt die doppolmolekularc Mcn>.'e kuuflicher 33° „ij.'er Motliylamiulösiuii; in 

 abgekühlten Chlor-ameisensäure-äthylester eintropfen. Die nach dem Abhoben des goliildetcn 

 Methyl-urethans hinterhlcibendc Mcthylaniiii-chlorliydratlösiui^' liofcrt eine zweite, ebenso 

 große Portion Methyl-uretban, wenn man sie mit eliensoviol Cldor-anieisensiinre-ostor als vor- 

 her verarbeitet, und man hierauf allmälilich und unter Scliütteln 2ö" gige Natronlauge bis zur 

 bleibenden alkalischen Reaktion zusetzt. Das vereinigte Methyl-urethan wird durch mehr- 

 fache fraktionierte Desfillation gereiniLTt. Siedepunkt: 170". 



In das mit dem gleiclieii Volumen Äther verdiinnte reine Methyl-urethan werden 

 nun nnter Kühlung die aus Arsenik und Salpetersäure entwickelten roten Dämpfe (gas- 

 förmige salpetrige Säure f vgl. S. 21)0]) eingeleitet, bis die Flüssigkeit eine schmutziu'- 

 graue Farbe angenommen hat. Dann wird mit Wasser und Soda gewaschen und mit 

 Natriumsulfat getrocknet. 



In einem mit absteigendem Kühler verbundenen Kölbchen wird nun ein Kaumteil 

 des so erhaltenen rohen Nitroso-methyl-urethans (1 — örw") mit ca. .30 — .")0 rw* reinem 

 Äther und 12 Kaumteile 257o't'''r metliylalkoholisclier Kalilösiuig auf dem Wasserbade 

 erwärmt. Alsbald färbt sich die Flüssigkeit gelb, und Kölbchen und Kühler füllen sich 

 mit gelben Dämpfen. Der bald darauf übergeheiule Athor ist ebenfalls gelb gefärbt. 

 Man unterbricht die Operation, wenn Destillationsrückstand und abtropfender Äther 

 farblos sind. Das Destillat enthält in der Regel etwa 507o von der theoretisch möglichen 

 Menge Diazometlian. 1 c;«* Nitroso-äther liefert 0"18 — 0"2(7 Diazoverbindung. Die 

 ätherische Lösung des Diazomethans ist schon bei einem Gehalt von 3— 5°/o intensiv 

 gelb. Bei gewöhnlicher Temperatur ist die Verbindung ein gelbes Gas. 



Der Gehalt der ätheri.schen Lösung an Diazometlian kann leicht 

 durch Titration mit ätherischer Jodlösung- von bekanntem (iehalt oder 

 aus dem Volumen des entwickelten Stickstoffs bestimmt werden 2): 



CII2N., + J2 = CILJj + N2 

 (42) (252) (2(56) (28) 



lieim Arbeiten mit Nitro.'^o-methyl-urethan und mit Diazomethan ist 

 wegen der toxischen Wirkung dieser Körper die grölite Vorsicht ge- 

 boten (gutziehender Abzug!). 



Nach dieser Methode ist auch das Diazo-äthan^) und das Phenyl- 

 diazomethan^l gewonnen worden. Das zur Darstellung des letzteren 

 nötige Nitroso-lienzyl-urcthan : 



wird nach einer von c. l'txhmann ausgearbeiteten \'orschrift bereitet.^) 



') Siehe Fußnote 1 auf voriger Seite. 



*) H. r. I'rrhinann, fber Diazometlian. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 1889 

 (1894). 



■) JJ. I . J'i rliDiaiin und E. Fiurkard , (ber Pyrazolderivatc aus Diazomethan und 

 Olefinmonokarlionsäuren. XIX. Mitteilg. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 35 (KKKJ). 



*) A. tiftntzsch und M. Lehmann, Über Azotate (Diazotate) der Fettreihe. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 903 (1902). 



') //. V. Prrhmann, Über Diazomethan und Nitroso-acylauiine. Ber. d. Deutsch. 

 ehem. Ges. Bd. 31, S. 2644 (1898). 



