Allgemeine chemische Methoden. \i)\\ 



Diazomethan findet in der präparativen Chemie gelegentlich zur Dar- 

 stellung von Methyläthern Verwendung (siehe den folgenden Abschnitt 

 und ferner unter Alkylieren). 



IL Reaktionen der aliphatischen Diazoverbindiingen. 



Die Diazoderivate der aliphatischen Kohlenwasserstoffe sind äußerst 

 reaktionsfähig. Am besten bekannt — besonders durch die Arl)eiten 

 V. Pechmanns^) — ist das Anfangsglied der Reihe: das Diazomethan. 



Es ist ein gelbes, sehr giftig wirkendes Gas (vgl. oben), das sich in 

 Kältemischung verflüssigt und etwa bei 0» siedet. Bei 200" explodiert es. 

 Die große Reaktionsfähigkeit der Verbindung erhellt u. a. aus folgenden 

 Beispielen: 



1. Mit Wasser gibt das Diazomethan Methylalkohol: 



CH2N2 + H2O - CH3.OH + N2 



2. Mit verdünnter Salzsäure bildet Diazomethan sofort Chlormethyl, 

 und Stickstoff wird frei: 



CH2N2 + HCl = CH3CI + \. 



3. Mit Jod entsteht Methylenjodid (vgl. S. 1210): 



CH2N2 + J2 = CH2J2 + N2. 



4. Durch Natriumamalgam wird es in alkoholischer Lösung zu ^Methyl- 

 hydrazin reduziert: 



CH2N2 + 4H = CH3.NH.XH2. 



5. Mit aliphatischen und aromatischen Aldehyden setzt sich Diazo- 

 methan zu Alkyl- bzw. Aryl-methylke tonen um 2): 



CH3.(CH2)5.CHO + CH2K/ = CH3.(CH2)5— CO— CH3 + N2. 



Oeuautbol Methyl-hexyl-keton. 



6. Mit anorganischen und organischen Säuren bildet es die ent- 

 sprechenden Methylester (vgl. oben unter 2.): 



CH2N2 -\- HCl = CH3.CI -f N2 

 CH2N2 + R.COOH = R.COO.CH3 + No. 



7. Mit Blausäure ergibt es Acetonitril: 



CH2N2 + H.CN = CH3.CN + N2. 



8. Mit Phenolen bildet es schon bei gewöhnlicher Temperatur die 

 entsprechenden Methvläther (Anisole; vgl. unter Alkvlioren): 



CH2N2 + CßH^.OH = C6H5.OCH3 + N2. 



9. Mit Toluidin tritt es zu Methyl-p-toluidin zusammen (vgl. unter 

 Alkylieren): 



CH2N2 + CHg.CeH, .NHo = CH3.CcH4.NH(CH3) -\- N,. 



*) Vgl. z. B. : H. V. Pechmann, Über Diazomethan. I. Mitteilung. Uer. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 27, S. 1888 (1894). — H. v. Pechmann und E. Burkard, Über Pyrazol- 

 derivate aus Diazomethan und Olcfinmonokarbonsäuren. XIX. Mitteilung. Ber. d. Deutsch. 

 ehem. Ges. Bd. 33, S. 3594 (1900). 



^) Fritz Schlot terl) eck; Umwandlung von Aldehyden in Ketone durch Diazomethan. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40, S. 481 (1907). 



