Allgemeine chemische Methoden. 1218 



8. Mit manchen Aldehyden treten Diazofettsäureester zu Kotoii- 

 säureestern unter Stickstoffabspaltung zusammen ^) : 

 CHCNO-COOCaHs + CßHs.CHO = C.Hs . CO . CH, . COOC^H, + N,. 



9. In verdünnten Alkalien und in Ammoniak lösen sich die Diazo- 

 fettsäuren zunächst unverändert auf. Durch die Einwirkung konzen- 

 trierter Natronlauge geht Diazo-essigester in das Natriumsalz der Bis- 

 diazo-essigsäure über 2): 



COONa 

 CH 



COOC2H5 

 CH 



N N 



N N 

 N^N \ / 



CH 



COONa 



Dieses Polymere der Diazo- essigsaure zerfällt beim Erwärmen mit 

 verdünnten Säuren in Oxalsäure und Hydrazin. Auf diesem Wege ist 

 Th. Curtius zu dem Diamid : NH2 — NH., und von diesem mittelst sal- 

 petriger Säure zur Stickstoffwasserstoffsäure : 



II >NH gelangt. 

 W 

 10. Das Wasserstoff atom der Gruppe -CHN2 ist durch Metall ersetzbar; 

 Natrium löst sich z. B. unter Wasserstoffentwicklung in Diazo-essigester auf. 



III. Diazotierung unter Ersatz der aliphatischen, primären Amino- 

 gruppe durch die Hydroxylgruppe. 



Bei der Einwirkung von salpetriger Säure auf primäre aliphatische Amine 

 findet, wie bereits erwähnt (S. 1205), meistens Bildung von stickstofffreien 

 Reaktionsprodukten statt. Sind diese Endprodukte die entsprechenden Alko- 

 hole (vgl. S. 1247), so vollzieht sich der Prozeß nach folgender Gleichung: 

 R.NH2 + HNO.2 = lt. OH + N, + H,0. 



Da diese Überführung der Aminogruppe in die Hydroxylgruppe in 

 den meisten Fällen, in denen man ein aliphatisches Amin diazotiert, die 

 gesuchte Umsetzung bedeutet, so seien im folgenden die Methoden, nach 

 denen diese Reaktion ausgeführt wird, geschildert. 



Um die salpetrige Säure mit einem aliphatischen Amin zur Reaktion 

 zu bringen, kann man ganz analog wie beim Diazotieren der aromatiscluMi 

 Amine freie salpetrige Säure in die saure Lösung der Amine einleiten 

 oder zu der angesäuerten Lösung des Amins ein Salz der salpetrigen 

 Säure allmählich hinzufügen. 



1) Vgl. z. B.: Fritz Schlotterbeck, Synthese von ß-Kctnnsäureestern mittelst Diazo- 

 essigester. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40, S. 30ÜÜ (1907). 



^) Siehe im übrigen: A. Jlantzsch und O.Silbrrrad, Über die l'olymerisations- 

 produkte aus Diazoessigester. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 58 (1900). 



