1:_'14 E. Friedmann imd U. Kcmpf. 



l»io Wahl dos I)iazotierun;;sniittols richtet sich naturi^^einäß nach den 

 Kij^enM'haften des erhaltenen Oxykürpcrs , die für die Isolierung- des 

 Hcaktionsprodnktes nialiLrehend sind. Ist die frcsiichte Substanz in 

 Wasser schwer löslich (siehe z. 15. die Darstdlunir von Xanthin aus (iuanin. 

 S. 12ir>), so bietet die Isolierung- keine Schwicriirkeiten, und man wird dann 

 ein I)ia/otierunf?smittel wilhlen , bei dem eine ]{einien;i:unj; von anorirani- 

 schen Keaktionsproduktcn ausi,'eschlossen ist (z. I^ Natrinnmitrit i. ist das 

 lleaktionsprodukt mit Wasserdämpfen flüchtijj; (siehe S. rJlT), so ist wohl 

 auch meistens die Wahl des niazotierun^smittels belauiilos. Sind die ge- 

 bildeten \'rrbindnni:('n aber in Wasser leicht löslich und durch ori?anische 

 I-'-xtraktionsinittcl nicht /ii cxfraliieren. so stölU die IsolicrnuL'- mitunter auf 

 Schwicriirkcitcn. liier kaiui man jedoch zum Ziele irelaiif^en . wenn <ias Ue- 

 aktionsprodukt nach dem Xeutialisiereu der Flüssigkeit mit Metallsalzen 

 Fiilluniren tribt, aus denen die i:-esuclite Substanz wieder isoliert werden 

 kann (siehe z. B. unten und S. 1217). 



Will man die Anwendung von Fälluniismittelu vermeiden, so kann 

 man entweder in salzsaurer Lösung mit Silbernitrit arbeiten (S. rJlT 

 und S. r_Ms) oder in schwefelsaurer Lösung mit r.aryumnitrit (S. Il'IS: 

 vgl. auch S. 12.".S und 1246) diazotieren. Tu beiden Füllen eihält man dann 

 Lösungen, die keine anorganischen Bestandteile enthalten, und die daher für 

 die Isolierung des Reaktionsproduktes keine Schwierigkeiten mehr bieten. 



l)ie folgenden Beispiele sollen diese \'erhältnisse veranschaulichen. 



Freie salpetrige Säure dient z. B. zur Umwandlung des Asparagins 

 in l-.\pfels;iure. Hierbei wird die salpetrige Säure') (bzw. ihr Anhydrid oder 

 das (iemenge NO + NOa) i'n Keaktionsgemisch selbst erzeugt, indem Stick- 

 oxyd in die warme saljjetersaure Lösung des Amins eingeleitet wird: 



2I1N()3 + NO = 3N0o + 11,, () 

 ;'.\(), + .".NO — :>X.. (>,, 



i'HNOg + 4. Nu — ^'»NaOs -t- 11, n 



l)as Beaktionsj)rodnkt wird in diesem Falle nach vorhergehender Neu- 

 ti'alisation dei- l'lüssigkeit als Illeisalz gefüllt. 



Umwandlung des Asparagins in 1-Apfelsäure -): 

 eil (M1.J. cool 1 Cli(OIl).CUUll 



CHo.CO.Ml, CIL.COOH 



2b ff pulverisiertes Asparagin werden in bO cm* verdünnter Salpctersäiirp') gelöst. 

 Die Liisunp wird etwa 7 Stunden liindiirch im warmen Wassorhade mit Stickoxyd unter 

 häufi),roni rmsrliüttobi licli;in(lolt : wenn keine weitere Stickstoffaussclieidung wahruchm- 



') siflif di.<.s Handltucli, IJd. 1. S. 200. 



') r. Wahlen, Weiteres über optische aktive Ilalogenverhinduugeu. licr. d. Deutscli. 

 ehem. Ges. Bd. 28, S. 2771 (1895). 



') l'iria, der die Üherfülirbarkeit von Asparagin in .Xpfclsäure entdeckte, wandte 

 reine Salpetersäure von 2r)" Be. (= 33-87„ HNO,, vgl. die Tabelle S. 1081) an; siehe: 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 68, S. 348 (1848j. 



