Allgemeine chemische Methoden. 1"'17 



N=C . NH, HN CO 



CO CH y CO CH 



'I' I li 

 HN CH HN CH 



Cytosin Uracil 



(2-Oxy-6-amino-pyrimidin) (2 . 6-Dioxy-pyrimidin). 



Umwandlung des Cytosins in Uracil.') 



2 g kristallwasserhaltiges Cytosin werden in Wasser unter Zusatz von Schwefel- 

 säure gelöst. Die Lösung wird bei Wasserbadtemperatur allmilhlich mit kleinen Mengen 

 einer 3" „igen Ijösung von Natriumnitrit so lange versetzt, als noch ein Tropfen der 

 Reaktionsflüssigkeit mit einer Pikrinsäurelösuno- (Eshachs Reagens) einen sclinell ent- 

 stehenden kristallinischen Niederschlag bildet. Hierzu ist das 3- bis 4fache der berech- 

 neten Menge Natriumnitrit nötig. Die Flüssigkeit wird sodann mit Ammoniak neutralisiert 

 und mit Silbernitrat gefällt, wobei diejenige schwache Alkaleszenz hergestellt wird, 

 bei welcher die Menge des Niederschlages die größte ist. Der Niederschlag wird 

 abfiltriert, ausgewaschen, durch Salzsäure zersetzt und die vom Chlorsilber abfiltrierte 

 Flüssigkeit eingedampft. Der Verdampfungsrückstand wird mit Wasser aufgenommen, 

 filtriert und der Filterrückstand mit Wasser ausgewaschen. Dieser Rückstand beträgt 

 0'2 g und besitzt die Eigenschaften des Uracils. 



Bei der Darstellung des Xanthins aus Guanin fällt, wie das obige 

 Beispiel zeigt, das Reaktionsprodukt während der Operation aus. Dagegen 

 muß das Uracil erst über den Umweg des Silbersalzes isoliert werden. 



Die Arbeitsweise mit Silbernitrit (über die Darstellung von 

 Silbernitrit siehe S. 1070) soll an den beiden folgenden Beispielen ge- 

 zeigt werden. 



Einwirkung von salpetriger Säure auf Tertiärbutyl- 

 karbinamin^) (siehe S. 1221): 



CHo\ CH3\ 



CH3"^C.CH.,.NHo y CHg^C— OH 



CH3/ ' ^ CH3.CH2/ 



Zu einer konzentrierten wässerigen Lösung von 20// Amylamiu-chlorhydrat wird 

 frisch bereitetes Silbernitrit im Überschuß hinzugefügt und das Gemenge bei einer 

 Temperatur von 40—50'' digeriert. Es tritt sofort partielle Reaktion ein, wie aus dem 

 kampferartigen Geruch und an dem allmählichen Aufschäumen zu erkennen ist. Wenn 

 sich nach einigen Stunden das Filtrat noch als chlorlialtig erweist und auch durch 

 weiteres Digerieren die Umsetzung nicht zu Ende gebracht werden kann, wird von neuem 

 frisch gefälltes salpetrigsaures Silber zu der filtrierten Lösung hinzugegeben und so die 

 letzten Spuren von unverändertem Chlorhydrat in salpetrigsaures Amin übergeführt. 

 Das gebildete Chlorsilber und nicht in Reaktion getretenes Silberuitrit werden darauf 

 abfiltriert. Das Filtrat wird im Vakuum über Schwefelsäure einige Tage zur Konzen- 

 tration aufgestellt. Die nicht zu stark konzentrierte Lösung wird auf einem Kupfer- 

 drahtnetz mit größter Vorsicht destilliert, derart, daß mit möglichst kleiner Fhimme nur 

 so viel Wärme hiuzugeführt wird, als notwendig ist, um eine regelmäßige Stickstoff- 



1) A. Kossei m\A H. Steudel, Weitere Untersuchungen über das Cytosin. Zeitschr. 

 f. physiol. Chem.Bd.38, S. 54 (1903). 



-) Martin Freund und Fritz Lenze, Ein Versuch zur Darstellung des letzten 

 unbekannten Amylalkohols. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24. S. 2159 (1891). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 77 



