1220 



£. Friediuaun und R. Kempf. 



Nviihivnd (l-Mriith\lainin-nitrit luiti-r (leusflben lU'(iin£runi>:('n wesentlich 

 Mnitheii irilit : 



eil, III3 



CH 



llo.e aij 



n.,c 



CH 



HoC CIL 



CH. Nil. HNO. H„C CH 



" \/ " " ' \X 



C C 



/\ I 



C.H, H C,H, 



( 'i8-(d)-menthylamin-iiitnt Menthon. 



F<'rner erhält man aus Isothujylainiu-nitrit fast nur Kohlenwasser- 

 stoff, währen«! Thujylaniiu-nitrit uuter denselben Bediniruntron auch reich- 

 lich .Mkohdl liefert. 



Auch die Versuchsbedini'ungen .sind für den Verlauf der Kcak- 

 tion von Kinflulj. So erhält man z. P). verschiedene Uesultate, wenn man 

 das Chlorhydrat des Fenchylamins mit molekularen Mengen Natriumnitrit 

 in rm.setzung i)rin{i:t . oder wenn mau eine essigsaure Lösung der freien 

 Hase mit derselben Menge Natriumnitrit erwärmt.') 



.\iif den komplizierten Verlauf der Reaktion haben schon 

 vor vielen .lalucn l'icfor Mei/cr und Fr. Förster^) hingewiesen. Sie unter- 

 suchten die Einwirkung von salpetriger Säure auf n-rropylaniin und fanden, 

 dalJ n-Propylamin-nitrit unter Lntstehung von n-rropylalkohul . Isopro- 

 pylalkohol und rroi)ylen zerfällt. Sie fassen diese Reaktion so auf, dali 

 offenbar zwei Ilauptreaktionen nebeneinander verlaufen. Die erste (I) 

 führt zur Entstehung des normalen Propylalkohols: 



I. CII3 . CH2 . CH2 . 'NiHoTÖ|Nl . OH = H. + Ng -f- CIl^ . CH., . GH., . ( )H 



salpetrijL'saures Propylamiii n-Propylalkoliol. 



Daneben aber zerfällt ein Teil des salpetrigsauren l'ropylamins in 

 Stickstoff, ^VasseI• und Propylen. 



II. CH,.C"HH.CH,. NHo^^lN .OH = N., -|- 2H.,0 + CH.,.CH rCH^ 



. I Propylen. 



Das Propylen wird zum Teil frei und entweicht als (ias. während 



ein anderer Teil desselben im Momente der Entstehung sich mit Wasser 

 vereinigt und Isopropylalk(diol erzeugt: 



IIL CH,.CH:C1I., -f ILUli = CH3 .CHCOHj.CHg. 



') <f. Wallach, Zur Kenntnis der Terpenc und der ätherischen Öle. 84. Abliandl. : 

 Liehigs Anjial. d. Chem. u. Pharm. Bd. .353, S. 323 (19U7); 16. Abhandl.: Ebenda. Bd. 263. 

 S. 143 (1891): 19. .\hhandl.: Elienda. Bd. 269. 8.309 (1892). 



') Victor Mci/cr und Fr. Forster, üutcrsuclmngeu über Lmlanerungen. II. Bcr. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 9, S. 544 (1876). — t)ber die analoge Umwandlung des n-Bu- 



