\-J-J-J K. Frieiliiiaiui und K. Iveiupf. 



ein Alkohol dos nächst höhoron Kingsysteins erhalten. So läßt sich 

 nach den r.eoi)aclitiin^en von \. I>'injun(nr ^) neben den entsprechenden 

 l)rini;ircii Alkoholen aus Tetraniethylen-njethylaiiiiii (I) Zykl(»|)entanol (11) 

 uiiil aus Hexainethylen-niethylamin (111) Suherylalkohol (IV)-) gewinnen: 



CH,— eil . eil, Nil CHj— CHj 



II y ^CILdll 



CHo— CHo (IL CIL. 



I. II. 



Cn, C'H, CH, eil,— CIL 



I /CIl.flL.NlL >^ ' I 



CH,— CIL CIL ("H.,-CH.()II 



III. IV. 



Diese 15eol)achfunj4:en von JJcniJnnoir wiesen auf die Möjziiclikeit der 

 Kin^erweiterun.^ bei zyklischen Verbindunp-en unter sehr einfachen l'.e- 

 dinL'uni2:en hin. und das weitere von O. Wullmh aiis^ffiihrte Studium dieser 

 Tatsachen crj^al), dal) sich diese Reaktion verali.uenx'ineni lieil. eine Fest- 

 stellunj.;, die sowohl in theoretischer wie in praktischer Hinsicht für die 

 zyklischen Verbinduni^en von größter Wichtiirkeit ist. 



I)en Mechanismus dieser Umsetzuii'ren deutet (). Walhtrh in fol- 

 gender Weise.3) Er nimmt an, dal) sich die Cbergänge unter intermediärer 

 I5ililunir eines unter den i^ei^ebenen Ik'din'juniien unstabilen bizyklischen 

 Systnns vollziehen, vielleicht unter i)riiiiiirer Kutstchuni;- einer hiaxover- 

 bindung. 



Am Beispiel des Cbergangs von Zyklopentyl-methylamiu in /yklo- 

 hexauol veranschaulicht 0. Wallach diese Verhältnisse mit Hilfe der folgen- 

 den Formelbilder: 



CH.,— CIL CH.,-CH2 



I >CH.CH.,.N1L.N0.,H >► | >CH.CIL.N., .OH 



CH,— CPL CIL— CII2 



CH2— CIL 

 ->► 5cHn> + N., + ILO. 



CIL— CH-r-CIL 



Nach dieser Vorstellung würde sich an den bestehenden Fünfring 

 ein Dreiring anschlieDen, der nun an drei Stellen hydrolytisch gesj)alten 

 werden kann. Tritt die Spaltung unter Lösung der Ilindiing 1 ein . so 

 hat man: 



') S. Dcwjanow und jM. Lunchuikoir, Cbcr Einwirkiiiigsproduktc der salpetiigon 

 Säure auf Tetramcthylenmethylamin. .Foiirii. russ. pliys.-clicm. (ies. Bd. 35. S. 2(j (l'.)()3); 

 Chem. Zentralld. l'KJ3, I, S. H28. 



*) N. Diinjanoic, Über das Nitril dt>r Ilcxainetliylenkarbonsäure, das Amin, 

 r, II,, ("IIj NIT; . und die rmwandhing des letzteren in Suberylalknhol. Journ. russ. phys.- 

 chem. Ges. Bd. ;J6. S. 1»J6 (lütJJt); Chem. Zentralld. VMi, I. "s. 1214. 



") 0. Wallach, Zur Kenntnis der Terpene und der ätberischeu Öle. 85. Mitteilung. 

 Über das Verbalten der Nitrite primärer Basen und über Ringerweiterung karbozyklischer 

 Systeme. Lkbiijs Aunal. d. Chem. u. l'harm. Bd. 3.33, S. 331 u. ff. 



