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iMt' Kciiktioii zwischen priinUrm aliiihatisclicn Aminen und Nitrosyl- 

 haloiren t'ülnf alsi» /.nm Anstaiiscli der Aniinoj^^rnppi' ifcircn Halogen . ein 

 rrozcli, der in der Ueihe der uroniat isrlien Amine meist mit Hilfe des 

 Sandmci/iravhm \erfahrens (vgl. S. 12r)<)ff.) ausLretiiliit wird. 



Solonina ') stellte Nitrosylchlorid nach dem NCrtaiirrn von 'rUdcn -) 

 dar, löste das betreffende Amin in wasserfreiem Äther, Tühn»! (»der m-Xylol 

 und leitete das j;asfürmiire Nitrosylchlorid bei - 15 bis — 20" in die Lösung 

 ein. So erhielt er z. H. aus Üenzylamin Ilenzylchlorid. ans Isobutylamin (!) 

 Isolintyjchliirid (11) und daneben tertiiires llMt\lchloi-id (III): 



,Ll 



[;il;x'i.(n..Ni 

 I. 



In <len meisten Fällen wird Nitrosyl-halogen jedoch nicht fertig an- 

 gewendet, sondeiii es wird gleichzeitig Stickoxyd und Ilalogen auf das 

 Amin zur Einwirkung gebracht. 



IJei der Einwirkung von Nitrosylbrouiid auf ojitisch aktive Amino- 

 säuren findet höchstwahrscheinlich eine L'mkehrung der Konfiguration 

 statt ( Ka/'/< //sehe rmkehrung).^) Diese Umkehrung bleil)t aber aus, 

 wenn an Sttllc dir Aminosäure ihr Ester verwendet wird, jiie Be- 

 obachtungen hierüber erstrecken sich auf d-Alanin. 1-Leucin. l-l'henyl-alanin 

 und 1-Asparaginsäure. Beim d-Alanin hat man also beispielsweise die folgen- 

 den beiden lM)erffänire: 



') ir. Solonina, I. c. 



') A. W. TihJeit, Über die Einwiiktiii'.' von Cliloinitrosyl auf vcrschicilciic Körper. 

 Chem. News. Vol. 29, p. 183: Clieni. Zeiitrall)!. 1874, S. 370. " 



") /'. Wahlrn, Weiteres (iher optisch-aktive Halogenverbimlungen. Ber. d. Deutsch, 

 chem. rJes. IM. 28. S. 27()() (189.T). — Dersclhe, t^her die trcsreiiseititro rmwaudlun? 

 optischer Aiitipndcn. Ebenda, lid. 29, S. 133 (18%). — 1'. W'aldi» und (>. Lutz, Clier 

 die gegenseitige Umwandhing optischer Antipoden. 2. Mitteilung. Ebenda. Bd. .'lO. 

 S. 279;'! (1S97). ~- /'. W'nhhn, Über die trc^enseititre Uniwaudhinjr optischer AntipixhMi. 

 3. Mitteihing. Ebenda. Hd. 30, S. 314() (18i)7). - Derselbe. Über die gegenseiti.Lre Um- 

 wandlung optischer Antipoden. 4. Mitteilung. El)enda. Bd. 32, S. 1833 (18'.)9). — 

 Derselbe, Über die gegenseitige Imwandlung optischer Antipoden. 5. Mitteilung. 

 Ebenda. IM. 32, S. IHö.'i (1899). — Emil Fischer, Synthese von l'<dypcptiden. XV. 

 Elienda. IM. 39, S. 289f) ( 190(3). — Derselbe, Zur Kenntnis der IIV/A/<;(sclien l'm- 

 kehrung. Ebenda. Bd. 40, S. 489 (1907). — Emil Fischer und Karl liaske, Gegenseitige 

 l'mwandlunp der optisch-aktiven Hromlicrnsteinsaurc und Asparaginsäure. El)onda. 

 8. 1051. — Emil Fisrhrr und JIi Imii/Ii Sein ihlrr, Zur Kenntnis der H'crWr/JSclien Im- 

 kehning. II. Ebenda. Bd. 41, S. 889 (1908). — Dieselben, Zur Kenntnis der Walden- 

 schen fmkeliruntr. III. Ebenda. Bd. 41, S. 2891 (1908). — Dieselben. Zur Kenntnis 

 der H'nWrwschen rnikehrun£r. IV. Ebendri. Bd. 42, 8. 1219 (1909). — Vgl.: //. Srhrihhr, 

 Synthese von Dipcptiden der aktiven \ ;ilino. Ein Beitrag zur Kenntnis der Haldcn- 

 schen Umkehrung. Inaug.-Dissert. Berlin 1909. 



