[•J'Ji'y E. Frioilmann und H. Keiiipf. 



Die fulf^oinlcii lUMspiclc illiistricnMi die Arbeitsweise mit Nitrosyl- 

 Itioiii id. 



Daist. 'IIniii.,' von l-lJroin-ltrrustt'iiisaure aus l-Asj)arai,Miis;iure ' i ; 



( 1 1 , . (' 1 1 ( \ 1 1. ) . cooH ci I, . ( "H ( uv) . ( von 



eil. .C null CiI...C()()ll. 



30 f/ Asparairinsiiun* worden (rolöst in vcrdünntor Srhwpfrlsiliirp (öO rm^ Wasser 

 -|- 20// koDZt'iitricrtcr Scliwofflsiiiiro). dazu wcnli-ii ',\:^ ;/ Kaliiinilinimid in gesättifftcr 

 Losung jjegelien iiiul niinnielir 35 p Brom (und nach 2 Stunden weitere 15 (j) liinzu- 

 ^refügt ; in die klare L'elldmniiie Tiösunir winl wiilireml 4 Stuiiden Stickoxyd (aus lüipfor- 

 drelispimen und verdünnter Salpetersäure erzeugt)-) cin),'eleitet, wobei alles Krwärmen 

 vermieden wird. Schon nach 3 Stunden ist keine nennenswerte Stickstoffausscheidung 

 wahrzunehmen, während im Kolben allmählich eine kristallinische Ausscheiduu«,' Platz 

 »repriffen iiat ; die von diesen Kristallen aligepossene Fliissijikeit wird mit Benzol 

 geschiittflt (behufs Kntferuunir des iiberscliiissitren Broms) und dann mit Äther 

 extrahiert. Sowohl die erwähnten Kristallausscheidungen, wie die eingedunsteten Äther- 

 extrakte stellen nahezu reine 1-Brom-bernsteiusäure dar. Ausbeute: Sl g = Sß'/o der Theorie. 



iJnrstclliiTiL'' von (l-z-Ürnni-isncaproiisänro ans d- Lonriii •'^) : 



^i]»>(ii.(ii,.(ii.Mi,,).cu()ii — )^ ch: 



'>('ii.( ii,.( ii(Mi.,).cu()ii >► pi/ cii.L'ii.,.i:iiJ;r.c;()uii. 



10 <f Fonn\l-d-leucin werden mit 45 cm^ 20'''oiger Bromwasserstoffsäure 1 Stunde 

 am RiK'kfluükidiler gekocht, wobei vollige Ilydndyse eintritt. Man verdampft dann die 

 Hiissigkeit bei 15—20 rm'' Druck bis zur Trockne, lost den Rückstand in 25 rw/' 

 20" o'S-'cr Bromwasserstnffsäure, fügt 15 (/ Brom zu, kühlt unter 0" und leitet unter 

 fortwährender weiterer Kühlung 3 Stunden einen ziemlich starken Strom von Stickoxyd 

 ein. dann füirt man iiuclimals (; ;/ Brom hinzu und setzt das Einleiten des Stickoxyds 

 noch 2 Stunden t'e.st. Hierbei scheidet sich die Brom-isocapronsäure (dig ab. Zum Sciduß 

 wird 10—15 Minuten lang ein kräftiger Luftstroni dmcli die Flüssigkeit getrieben, um 

 den gniüten Teil des unveränderten Broms zu verflüchtigen, dann wird die fünffache 

 Menge Äther zugefügt, der Rest des Broms durch schweflige Säure reduziert, die 

 ätherische Lösung abgehoben, mit Wasser sorgfältig gewaschen, mit Chlorcalciuni ge- 

 trocknet, schließlich der Äther verdampft und die Brom-isocapronsäure unter sehr 

 geringem T>ruck destilliert. Bei ()'3 in»i geht iler allergrößte Teil zwischen 00° und 92' 

 über, und es bleilit nur ein kleiner, dunkeliirauner Rückstand. Ausbeute: ca. Ib^'o 

 der Theorie. 



In etwas andcicr Weise arbeitete Jorhcm zimi Krsatz der Ainino- 

 }?ruppe ^egen Ilalof^en. Kr unterwarf die Aminosäure in konzentriert salz- 

 saurer Lösun«: der Kinwirkuui,' der salpetrif^en Säure und konnte in zahl- 

 reichen i'iilh'n die entspreehenden Ilalof^enfettsäuren isolieren. Auch hier 



M /'. Walfirn, tMter die gegenseitige rmwandlung optischer Antipoden. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. (ies. Bd. 29, S. 1.34 (18%). 



') /'. Wahlr», Weiteres ül)er optisch-aktive Halogenverbindungen. Ber. d. Deutsch. 

 ehem. Ges. Bd. 28. S. 2769 (1895). — Siehe auch dieses Handbuch. Bd. 1, S. 265. 



^) EniiJ F)srher, Synthese von Polypeptiden. XV. Ber. d. Deutsch, cbeni 'Ic^' 

 Bd. 39, S. 2929 (19061. 



