Allgemeine chemische Methoden. l'2'dl 



entwickelt (vgl. S. 266), keine besonderen \'orteile. Das entstandene Gas 

 hat keine konstante Zusammensetzung, und uegen der unvollstiindigcn Ab- 

 sorption ist ein Arbeiten mit berechneten Giengen kaum möglich. Jedoch 

 wird gasförmige salpetrige Säure auch heute noch zur Darstellung von 

 festen Di azokörpern (vgl. darüber S. 1243 ff.) benutzt. Peter Griess^), der 

 Entdecker der Diazokörper, stellte die ersten Repräsentanten dieser Körper- 

 klasse in fester Form durch Einwirkung von gasförmiger salpetriger Säure 

 auf aromatische Amine dar. Das betreffende Amin wurde entweder in 

 alkoholischer Lösung oder als Salz, mit wenig Wasser zu einem Urei 

 angerührt, mit salpetriger Säure behandelt Als Beispiel der letzteren 

 Art zu arbeiten, diene die S. 1243 ff. gegebene Darstellung von festem Diazo- 

 benzol-nitrat. 



Salpetrige Säure löst sich in Alkohol. Von dieser Eigenschaft machte 

 Schmitt^) zur Darstellung der Diazo-phenole Gebrauch. Er übergoß unter 

 guter Kühlung die Chlorwasserstoff sauren Amino-phenole mit absolutem 

 iUkohol, der mit salpetriger Säure gesättigt war. Hierbei lösten sich die 

 Phenole mit anfangs indigoblauer Farbe, die später ins Braune überging. Auf 

 Zusatz von Äther bis zur milchigen Trübung erstarrte die ganze Masse 

 nach kurzer Zeit durch die ausgeschiedenen chlorwasserstoffsauren Diazo- 

 phenole. Auch konzentrierte Schwefelsäure löst salpetrige Säure un- 

 verändert auf. 3) Der Gehalt der Lösung an salpetriger Säure wird durch 

 Wägen vor und nach dem Einleiten des Gases festgestellt. In diese Lösung 

 wird dann der zu diazotierende Körper unter Kühlung eingetragen. 



Diazotieruwj schwach hasischer, schwer löslicher, primärer Amine mit 



salpetriger Säure.*) 



Da sich nur die Salze, niemals freie Aminbasen diazotieren lassen, 

 ist die Diazotierung schwach basischer Amine, deren Salze leicht hydro- 

 lytisch dissoziieren, mit Schwierigkeiten verknüpft. Dies ist z. B. der Fall 

 beim p-Nitranilin (L), noch mehr beim 2.4-Dinitranilin (II) und dem sym- 

 metrischen Dichlor-nitranilin (III); Pikraniid (2.4.6-Trinitranilin) (IV), 

 das gar nicht zur Salzbildung befähigt ist, läßt sich überhaupt nicht 

 diazotieren: 



^) Feter Griess, Vorläufige Notiz über die Einwirkung von salpetriger Säure auf 

 Amidinitro- und Aminitrophenylsäure. Liehigs Annal. d. Cheni. u. IMiunn. Bd. 10(>. 

 S. 123 (1858). — Derselbe, Über eine neue Klasse organischer Verbindungen, welche 

 Wasserstoff durch Stickstoff vertreten enthalten. Ebenda. Bd. 113, S. 201 und 337 (1860). 

 — Siehe auch die bei John Cannel Cain, The chcmistry of the diazo-compounds, S. 2, 

 Fußnote 3 (London 1908, Verlag von Edward Arnold) angegebene Literatur. 



^) R. Schmitt, Über Diazopheuolc. Ber. d. Deutsch, ehem. C^es. Bd. 1, S. 07 (18G8). 



^) Leopold Casella & Co., Frankfurt a. M., Verfahren zur Darstellung V(ni Diazo- 

 salzen in fester, beständiger Form. D. R. P. 97.933. Chem. Zentralbl. 1898. II, S. 742. 



*) Vgl.: Otto N.Witt, Über die Diazotierung scliwacli basischer, schwer bislicher, 

 primärer Amine und einige damit zusammenhängende Vorgänge. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 42, S. 2953 (1909). 



