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Tin l)ri ilrr DiazotiiTUiiL' (Icrartiiror Amine von schwach hasischom 

 CharaktcM" die (li.s.soziicrciKh' W'irkuii^^ des Wassers hcraltziisctzcn, ist man 

 ^H'/\Miii;j('U, erhebliche Säuivüherschiissc anziiweiuieii (siehe auch S. rjiU. l^iis 

 und ! 1*4')) oder nicht dissoziierende L(isun|i:smittel hinzuziitü;jen. Man arbeitet 

 /.. i:. in der Weise, dalJ man ilic treie Base in einem groben fberschuß 

 von konzentrierter Schwefelsäure löst, die Lösung vorsichtig mit Wasser 

 verdünnt, i)is eben die freie Aminbase auftritt, und nun diazotiert (z. 15. 

 durch Hintragen von Natriumnitrit oder nitroser Schwefelsaure ^). I>iese 

 Methode ist mit manchen Nachteilen verlunideu und versaut in manchen 

 Fallen ganz (z. H. beim .symmetrischen Dichlur-nitrauilin). 



Witt -\ schlug daher ein neues beiiuemes Verfahren zur hiazotieruni: 

 schwach basischer Amine vor. Dieses ist allgemein anwendbar und bewährt 

 sich ausgezeichnet. Es beruht auf der Anwendung konzentrierter Sal- 

 petersäure (vom spez. (iew. =1 1-48 und darüber) an Stelle der konzen- 

 trierten Schwefelsäure als Lösungsmittel. 



Konzentrierte Salpetersäure hat für den in IJede stehenilen Zweck 

 namentlich die folgenden Vorzüge. Sie übt auf die in Iletracht kommenden 

 l)asen eine iu)ch viel stärker lösende Wirkung aus als .selbst die konzentrier- 

 teste Schwefelsäure. Sodann ist sie ein ausgezeichnetes Lösungsmittel für 

 salpetrige Säure oder das aus ihr entstehende Nitrosylnitrat oder Stick- 

 stoff tetroxyd. Sie übt ferner eine Schutzwirkung auf Diazoniumverbindungen 

 aus, so dali die diazotierten Lösungen sehr lange haltbar sind und sogar 

 einige Zeit auf ca. JJO" erwärmt werden können, ohne dali merkliche Zer- 

 .setzunL' eintritt. Kndlich hat starke Salpetersäure den \'or/ug. beim \'er- 

 düinit-n mit gehacktem Lis am Schiuli der Oi)eration ein Kältegemisch zu 

 bilden. wiUirend beim \'e)"dünnen von konzenti'ierter Schwefelsäure eine 

 lokale Erwärmung und damit eine (iefährdung des entstandenen Diazo- 

 körpers schwer zu vermeiden ist. 



Um dem in der konzentrierten Salpetersäure gelösten Amin die 

 zur Diazotierung erforderliche Menge salpetrige Säure zuzuführen, ist 

 es am zweckmäßigsten, genau die erforderliche Menge der als 

 LösunL'smittel benutzten Salpetersäure durch schweflige Säure 

 oder durch das käufliche Kaliumpyrosulfit zu salpetriger Säure zu 

 reduzieren. 



') Siehe auch: Badische Anilin- und Soda-Faluik, Ludwipshafcn a. Rh., Verfahren 

 zur Darstellun«? rot\-ioletter Azofarhstoffo. D. R. V. 86.071 : /'. Friedländer , Fortschr. 

 d. Teerfarltenfahrikatinn. Bd. 4. S. 720 (Berlin 18'.»9). 



=) Otto y. Witt, loc. cit. S. 2954. 



