Allgemeine chemische Methoden. l'-'ij.j 



ein, so tritt zwar unverkennbar Diazotierung ein (nachweisbar durch K-.Suiz- 

 reaktion, vgl. S. 1270), aber nur in sehr unvollständigem Maße. Besser ver- 

 läuft der Prozeß unter Anwendung einer energischen Kührvorrichtung in der 

 folgenden Weise. 



Diazotierung des unsymmetrischen 2.4.5.6-Tetrabroiii- 



anilinsi): 



Br Br 



Br /^Br 



Br 



>► 



Br ^ Br 



Br 



NHo N2.CI 



Man wendet höchstens die lOfache Menge des Amins au 407oiger rauchende. 

 Salzsäure an und fügt eine gut gekühlte, konzentrierte Xatriumnitritlösung 

 tropfenweise so langsam zu der Flüssigkeit hinzu, daß fast gar keine salpetrige 

 Säure gasförmig outweicht, indem man gleichzeitig die ganze Masse unun terhrochen 

 in lebhafter Bewegung erhält. Nachdem alles Nitrit verarbeitet ist, trägt man die 

 Reaktiousmasse in ca. das 3fache Volumen Eiswasser ein. Hierbei scheidet sich alles 

 unverändert gebliebene Tetrabrom-anilin vollständig aus, und in der abfiltrierten, klaren, 

 stark sauren Flüssigkeit ist nur das gebildete Diazochlorid enthalten. Die Weiterver- 

 arbeitung des Diazokörpers — z. B. zu dem Tetrabrom-beuzonitril — erfolgt am besten 

 direkt mit dieser Lösung. 



In derselben Weise können die «- und y-Amine der Pyridinreihe nur 

 in konzentrierter Schwefelsäure diazotiert werden, einige auch in konzen- 

 trierter salzsaurer Lösung. 2) ß-Amino-pyridine 3) lassen sich dagegen bei 

 Anwesenheit von verdünnten Mineralsäuren glatt diazotieren. *) 



h) Über die Temperatur hei der Diazotierung mit anorc/anischen 



Nitriten. 



Bei der praktischen Ausführung der Diazotierung ist wegen der 

 Temperaturempfindhchkeit der meisten Diazokörper auf gute Küiilung be- 

 sonders Gewicht zu legen. Im allgemeinen darf die Temperatur nicht ülier 

 eine bestimmte obere Grenze, die in der Nähe des Nullpunktes liegt, steigen. 



So werden z. B. Amine , wie das Anilin , die Toluidine . Xyhdine. 

 p-Amino-acetanilide usw., bei — 2" diazotiert. Andere Amine dagegen, wie 



M Ad. Claus und B. Wallhaum, loc. cit. S. 50. 



-) W. Marrkwald , Untersuchungen in der Pyridinreihe. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 27, S. 1317 (1894). — F. Wenzel, Synthese des Kynurius. Wiener Monatsh. f. 

 Chem. Bd. 15, S. 458 (1894). — Ad. Claus und H. Howitz , über |3-Bronicliiii(diu und 

 T-Bromchinolin. Journ. f. prakt. Chem. [2.] Bd. 50, S. 238 (1894). — K Molir, Üln-r 

 ß-Diazopyridin und ß-Diazoamidopyridin. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 31, 8.2495 

 (1898). 



•') E. Mohr, Überführung von Lutidiudikarbonsäureester in Piamidolutidin. Ber. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 33, S. 1120 (1900). 



*) Über das Verhalten der Aminosäuren der Pyridinreihe gegen salpetrige Säure 

 siehe: Haus Meyer, Analyse und Konstitutionsennitteluug organischer \orbinduugcn. 

 2. Aufl. 1009, S. 803 (Jul. "Springer, Berlin). 



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