1240 E. Friedinanii mul K. Keiiipf. 



Man sollte erwarten, daU jtuJo Aminofrruppe mit salpetri^^-r Säure unter 

 Hildnni: einer I)iazoLrrnpj)e reairiert. Dies ist jedoch niciit der l'all. Nacli- 

 deni e i n i' l)ia/oi.Mn|ii>e ein.iretreten ist. erictL'en sekimdüre Koaktionen mit 

 der zweiten Aniino^niippe oder mit einem /weiten .Molekül hiamin so rasch, 

 dah man nach den üblichen Methoden den Diazokiirper meistens iiberiiaupt 

 nicht isolieren kann und /u speziellen Methoden i^reifen mul). 



Hei der Kiiiwirknnir von salju-triiifer S-iure auf Orthodiamine ent- 

 stehen Aziminoverl)induni,'en ' ) nach der (lleichung: 



ll" j^'j[^ ^ 11 NO., = -.ML () + ll-N^ll. 



Diesen A/.imiuoverbindun^en kommt folücmle Konstitution -) zu : 



Ml 



hie I'ntstehun«,'' der Aziminoverhindunucn erklärt sich in der Wei.se. 

 daß zuerst eine Aminoirruppe diazotiert wird und darauf innere Konden- 

 sation zwischen der Diazo^nuppe und der Aminojzruppe staltfindet. ]>ei 

 der r.iMuiiir des Amino-toluols konnte nachtiewiesen werden, dall die in 

 Metastelluni; zum Methyl befindliche Aminourui)i)e des Toluylen-diamins 

 von der sali)etri^'en Säure in die Diazo^ruppe über^iefidirt wird. Der 

 Norgan^' spielt sich also hier in der foltienden Weise ab: 



/CII, (II /CH3 /CH3 



\NH„ (3) \N.,.C1 \ = N 



Tolii\lon-.H. 4-(liainin 4-.\miiio-l-tolu(il-3- 3.4-Aziniino- 



(3, 4-I)i:iiniin)-tolii(ii) diuzoniiimcblorid tohiol. 



Die Diamine der N aplit alinreilie mit orlho- oder peri-Stellunp: der 

 Aminogrujjpen^) }rei)en ebenso wie ihre Sulfosäuren*) Azimidoverbinduniren. 



Während bei Ortho-diaminen die Dildunir von His-diazokörpern bisher 

 nicht erzielt worden ist, <,dückt die.se bei Meta- und rara-diaminen u.icli 

 besonderen Methoden. 



Meta diamine liefern bei der üblichen Diazotierunirsweise Amino- 

 azokörper. Auch hier wird zuerst eine Aminoi:rui)pe diazotiert. die gebil- 

 dete Diazoverbindun.L,' verbindet sich al)er sofort mit einem noch nicht 

 in lleaktiou getieteuen Molekül Diamiu zu einem Farbstoff der lüsmarck- 



^) A. Ladenburf], Derivate von Diamiiicn I'.cr. il. Doutscli. ehem. (ics. Bil. 9. 

 S. 219 (IKTO). 



») K.Sültitiij uud A.Aht, Clier die Konstitution der AzimidoverliinduniL'en. Her. 

 d. Deutsch, cbem. Ges. Bd. 20, S. 21)99 (1887). 



*) P. Friidlüttdrr und .S. r. Zakrzeirski, tJber 2.3-Xaphtylendianiin. Ber.d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 27, S. 7ri5 (1894). 



*) iMijylisches Patent S64.Ö (1895); zitiert nach J.C.Cai», The Chemistry of the 

 Diazo-compounds, London 190H. 



