1^44 E. Fried mann uikI K Kempf. 



Alkohol iihfiirii'ljt, der mit salpotn«;or Säure {j;esättiijt ist, und d;is (ieniisch 

 dann mit Atlicr fällt M (v«,d. S. IlMH). 



I)ii' Diazotit'run^'sim'thodr mittelst Aiii} liiitrits (Knocvenmjcl) illu- 

 strieren die folifriidcu llcispicle : 



I ) a r -^ t f 1 1 n II 'j- von I'. c n / o 1 -d i :i z o n i u m s u 1 f a t (I )iazolK'n/ol-sult'at - ) : 



Cell,.N,.().S(),Il 



M:iii Ir.st 1Ö/7 Anilin in 140.^; alisoliitcni Alkohol nnil vorsetzt vorsieh t ij: mit 

 30// koM/fhtrii'rter Sch\vfffis;iure. Man liilit die so (Mlialtenc Losunj: anf ca. 30" erkalten 

 und fOft dann 20 (t Amylnitrit — wenig mehr als die berechnete Menire — hinzu. 

 Während der Diazotieninir des Sulfats darf die Temperatur nicht über ari" steiL'eii. da 

 sonst teilweise Zersetzung unter StickstoffeMtwickliintr stattfindet. Nach dem Zusatz des 

 Amylnitrits tut man daher sjut. unter zoitweisem l mrühren die Temperatur — je nach 

 Bedarf durch Külilen mit Brunnen- oder Eiswasser — zu ref.Milicren. Nach 10— lö Minuten 

 scheidet sich das I)iaz(dienzolsulfat in scliTmen Nadeln ab; eventuell leitet der Zusatz 

 von einigen Tropfen Äther die Kristallisation ein. Die ganze Masse erstarrt zu einem 

 dicken Kristallbrei . den man nur abzufiltrieren braucht, um die Verbintlnng direkt in 

 fast reinem Zustande zu erhalten. Aus der Mutterlau-re laut sich durch Zusatz eines 

 halben \'olums Äther noch eine weitere Menge des Diazukorpcrs alischeiden. Auslieute: 

 l»eiuahe theoretisch. 



(loht man von den Chlorhvdratcn bei der Diazotierung mit Amyl- 

 nitrit aus, so bereitet man nach Knoevenagcl entweder eine kaltfj:esättigte, 

 alkoholische Lösuni; des salzsauren Anilins, das durch Hinzufügen einiger 

 Tropfen konzentrierter Salzsäure angesäuert wird, oder noch vorteilhafter 

 eine alkoholische Lösung des freien Amins, in welche trockne Salzsäure 

 bis zur deutlich sauren Reaktion eingeleitet wird. Nach diesen Angaben 

 kann man allerdings direkt ziendich reines gewöhidiches Diazoniumchlorid 

 CaH6.X.^.Cl erhalten, niemals aber reine neutrale Diazoniumchloride aus 

 halogenierten Aiiilinen, da sauer reagierende Sab^e entstehen, die sich nur 

 äußerst schwer neutral erhalten las.sen. Als Ursache dieser ungünstigen 

 Resultate hat sich die Anwesenheit überschüssiger Säure erwiesen.') 

 Reine, neutrale, halogenierte Diazoniumchloride (>rhält man nur dann, wenn 

 man salzsaure Chlor-. Rrom- oder .Io(l-;uiiline, die vollkommi'U von über- 

 schüssig(q- Säure befreit sind, in Alkohol mit Amvlnitrit diazotiert. Die 

 Inisetzung geht alsdann, auch bei Aiiwesenheit überschü.ssiger Säure, 

 momentan und völlig glatt vor sich, gemäß der (deichung: 



H.N.Cl + (\ll,,.NO., = K.N.n -f C,llu-<»11 + n.,0. 



H, N' 



Als erprobte Methode für die Darstellung reiner neutraler 

 Diazoniumchloride hat sich die folgende erwiesen (Hirsch): 



') R. Srhmift . t^ber die Diazopbenole. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 1, 

 S. G7 (18fi8) 



-") Kwil h>i'i, r> lun/il. Zur Darstelluni: truckeinr Diazosalze. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 23, S. 2'.»<t.^ (IHltO) und Bd. 28, S. 204'.» (IS'.t:)). 



') Benno Hirsch, Zur Kenntnis halogenisierter Diazoniumchloride. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 30, S. 1148 (1897). 



