1 24<> E. Frieilinan II iiiul lt. Kcinpf. 



Dnr<trllini^'- von r.riizul-<liazoiiiinii(liluiid (Diazoben/ol-chlürid ')• 



.iW;/ leinos salzsaiires Anilin woriloii in dor iJfaohcii Monirc Eiscssip pelöst rosp. 

 siispfntlii-rt und unter 'ruiltiiiifrcn portiononweisi' hei einer 10" nirlit üherstei^'euden 

 Temperatur mit etwas mehr als der herechneten Menpe Aniylnitrit versetzt. Das unge- 

 löste Anilinsal/ verschwindet rasch: die niazoticruiif.' ist vidlstandiL'. soliald eine nczogene 

 Trobe mit Natriumacttat keine gellte Karhung mehr ^Mi)t. W ird die Losung liierauf mit 

 Äther versetzt, so scheidet sich ein dicker Kristallbrei weißer Nadeln von Diazonium- 

 rhhtrid ah. das sich durch seine neutrale Reaktion als rein erweist. Die Anbeute an gut 

 ausirewaschenem , exsikkatortrockenem Salze ist fast (juantitativ ; aus 50// Anilinsalz 

 werden rund 03// Diazoiiiuniclilorid — ttH" o '^^^ Tlieorie erhalten. 



Eine weitere Metlmdc. feste I)i:i/()kiiriter darzustellen, jirüiidet sich 

 auf die Anweiiduiiu' von I>arvuninitrit als l)ia/otie^ln^^slllittel-) (vgl. 

 S. 12;;Sj. 



Wendet man dieses Salz an und fügt nach <ler iMazotiening die be- 

 reehnete Menge Schwefelsiiure hinzu, so fidlt alles Anorganische uidöslich 

 aus: nach dem Filtiieren kann man dann den DiazokörixT mit Alkohol 

 und .\ther nach der (/'ric.v.sschen .Methode (vgl. S. \'2Vi> und l'J44) ausliillen. 



l>ie harsfellnng fester Diazükürper, die in AVasser schwer löslich 

 sind, kann natürlich in wässeriger Lösung ausgeführt werden. Manchmal 

 fallt die Diazoverliindung heim Zusatz von Natriumnitrit zu der sauren 

 Lösung des Amins aus^), während in andei'en Fällen die unlösliche Uiazo- 

 verhindung sich abscheidet, wenn das Salz einer anderen Säure zugefügt 

 wird. Als solche Salze kommen hauptsächlich Natriumpikrat ') und Natrium- 

 liichromat •') in IJetiacht. Auch die N'erhindungen der I)iazoköi'per mit aroma- 

 tischen Sulfosäuren, z. B. mit ,'i-Nai)htalinsulfosäure "), sind häufig schwer 



') A. Ilantzsch und K. Jochn», Zur Zersetzung der Diazoniumsalze durcli Alkolud. 

 ber. d. Deutsch, ehem. Ges. lid. 34, S. 3338 (lUUl). — Siehe auch: F. Kau/h r, Cher 

 einige ,':-Sub8titutionsprodukte des Anthrachiuons. IJer. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, 

 S. 60 (1904). 



■) Otto A. Witt und Kurt Litdiriii, Üiier ein einfaciies Verfahren zur Darstellung 

 von Baryiimnitrit. IJer. d. Deutschen ehem. Gesellsch. lid. 36. 8.438« (H>Ü3). 



') Uitdolf Schmitt , Vorlaufige Notiz über die Einwirkung der salpetrigen Säure 

 auf Sulfaiiilidsäure. /./V/y///.s- Annal. d. Cliem. ii. Pliarm. Rd. 112. S. 118 (1851)). — Der- 

 selbe, liiitrag zur Kemiliiis der Sulfauilidsilure und Amidopheuylscliwefeisäure. Ebenda. 

 Bd. 120. S. 144 (1861). 



*) Adolf liaci/cr und CJaerjcr, Über die Amide des Diazobenzols. Ber. il. Deutsch. 

 ehem. Ges. Bii. H, 8.894 (1875). — O. Tb. Morf/ati und 11'. (). W'ootton, Ein Beitrag zum 

 Studium der beständigen Diazoverbinduiigcn. rroceedings Chem. Soc. Vol. 22, p. 23; 

 Chem. Zentralbl. 1906, 1, S. 1242. — V. CastclUina xmCi A.d'Anffclo, Über einige Diazo- 

 indole. (;az. chim. it.il. Vol. 36. II, p 50; Chem. Zentralbl. 1906, II. 8. 1127. 



•') Ufipliail Mildoln und Letris Ei/non, Eine Metliode zur direkten (iewinnung ge- 

 wisser Aminoazoverbindungen. Proceedings Chem. Soc. Vol. 20, pag. 250 und Journ. Chem. 

 Soc. of Eondon. Vol. 87, p. 1 ; Chem. Zentralbl. 1905. I. S. 441 und 733. — V.CasteVam 

 und A.d'Angclo, loc. cit. 



«) Engl. Patent 18.429 (1894); zitiert nach ./. ('. Caiti, The Chemistry of the Diazo- 

 compounds. London 1908. — Fabri(|ue8 de I'roduits chim. de Thann . . ., Verfahren zur 

 Darstellung haltbarer Diazosalze. D. R. T. 88.949; P. Fricdläiidcr, Fortschritte der 

 Teerfarbenfahrikation. Bd. 4, S. (582 (Berlin 1899). — Dieselben: Verfahren zur Dar- 

 stellung von haltbaren Diazo- und Polyazosalzen der Naphtalindisulfosäuren. D. R. P. 

 94.280; P. Friedländc; Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 4. S. 680 (Berlin 1899). 



