Allgemeine chemische Methoden, llMT 



löslich und können daher zur Isoliennif^- fester Diazokörpcr dienen. Audi 

 die Zinkchlorid-Doppelsalze sind hierfür verwendet worden.') 



III. Einige Umsetzungen aromatischer Diazokörper. 



Die Umsetzungsfiihiokeit der Diazokörpcr gestattet, von Aiiiiiii-n 

 bzw. Nitrokörpern über die Diazoverbinduugen zu anderen wichtigen Deri- 

 vaten zu gelangen. 



Die Reaktionen der aromatischen Diazokörper verlaufen entweder in 

 der Weise, daß die Stickstoffatome der Diazogruppe abgespalten werden 

 und an ihre Stelle ein Element (H, Halogen usw.) oder eine Atonigniiipc 

 (OH, NO,, SO3H usw.) in das Molekül eintritt, oder aber in der Weise, 

 daß die Stickstoffatome der Diazogruppe in der Verbindung erhalten 

 bleiben. Nach diesem Einteilungsprinzip werden im folgenden die wichtig- 

 sten Umsetzungen der aromatischen Diazokörper kurz geschildert. 



I. Umsetzung der aromatischen Diazokörper unter Eliminieruug des 



Stickstoffs der Diazogruppe. 



1. Ersatz der Diazogruppe durch die Hydroxy^Igruppe. 



Mit Wasser erhitzt geben viele Diazokörper Phenole-), jedoch verläuft 

 die Reaktion selbst bei den einfachsten Diazokörpern komjiliziert (s. unten). 



('6H5.N2.CI -f H2O =z CgH^.OH -f HCl + N.,. 

 Verkocht man in dieser Weise die Nitrate von Diazokörpern, so bilden 

 sich gleichzeitig Nitrophenole. 



Die Entwicklung von Stickstoff und die Bildung eines Phenols beim 

 Erwärmen einer Lösung kann zur Erkennung von Diazokörpern dienen.-'') 



Die Beständigkeit der Diazokörper gegen Wasser ist recht ver- 

 schieden. Am häufigsten beobachtet man beständige Diazosalze unter den 

 halogen- oder nitro-substituierten Diazokörpern. Um die Beständigkeit der 

 Diazokörper zu messen, stehen zwei Methoden zur Verfügung: 



1. Die Titration mit Schäß'ers Salz^) ([Ü-uaphtolsulfosaures Natrium; 

 die Formel siehe S. 1039); 



2. die volumetrische Bestimmung des gebildeten Stickstoffs beim Er- 

 hitzen auf bestimmte Temperaturen.^) 



') Farbwerke vorm. Meister, Lucius & Briining, Höchst a. M., Verfahren zur Dar- 

 stellung beständiger Chlorzinkdoppelsalze der Diazo- bzw. Tetrazoverbindungen von Aniido- 

 azokörpern. D. R. P. 89.437; P. Friedländer, Fortschritte der Tecrfarbent'abrikation. Bd. 4, 

 S. 675 (Berlin 1899). 



^) Peter Griess, Über eine neue Klasse organischer Verbindungen, in denen Wasser- 

 stoff durch Stickstoff vertreten ist. Liebigs Aim^\. d.Chom. u.riiann., Bd. 137. S.(J7 (18(iG). 



^) Vgl. z.B.: Emil Fischer, Über die llydrazinvcrbindungcn. Lirhias Annal. d. 

 Chem. u. Pharm. Bd. 190, S. 99 (1878). 



■*) B. Hirsch, Über die Beständigkeit von Diazoverbindungen in wässeriger Lösung. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 24, S. 324 (1891). 



^) J. Hausser und F. Th. Müller, Zersetzung von Diazoverbindungen. t'omptes 

 rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 114. p. 549, 6159, 7GÜ, 1438; them. Zeutral- 

 blatt 1892, I, S. 660, 805 und II, S.214. — Dieselben. Bulletin de la Soc. chim. de 

 Paris. [3.] T. 7, p. 721 (1892) und T. 9, p. 353 (1893). — A. Uuntzsch, Untersuchungen 



