5^200 E. Fried man II uiul H. Kempf. 



(Siehe auch i\on erstin AlKchuitt dicsos Ka|)itcls: Aliphatische l>ia/()- 

 körpcr, S. rJi:Wf.) 



?. Itrfi.'ity: der Din/o^ruppc' durch \Vnsscrstoß. 



a) Al/coho/r als Urdiiktionstuittel. 



iMirch Kochen von IMazoninnisal/en (am besten »It-r Snltatc oder 

 Chloride I mit starkem Alkohol, der dabei zu Aldelnd oxvdiert wird [\\i\. 

 auch unter Keduzieren, 8.820 — 827), lassen sich aus den Diazoverhindun^zen 

 die ihnen zutrrunde lieufenden Stammkörper (Kohlenwasserstoffe) erhalten 

 ( Cr'rifsssche Reaktion. > ) 



Die Iteaktion zwischen Alkoholen und Diazokörpern verläuft jedoch 

 stets nach zwei Hichtunj^'en : 



I. i;.N...X + (.,H,.()H — 11.11 + 1113. CIK) 4- N, + II. \. 

 11. i;.n;.\ + C'ön,.()H = K.O.ail, + Nc + H.X. 



Wie diese (ileichuni^^en zeitren, werden also nicht bloß Kohlenwasser- 

 stoffe, sondern auch Phenoliither «rebildet. 



Diese Hilduui: von Phenoläthern ist socrar die normale Umsetzung' 

 der Diazoniumsalze mit Alkoholen 2) (siehe .nich unter Alkylieren). 



Welche von den beiden Ileaktionen. IJildunj? von Kohlenwasserstoff 

 oder lüldnnu' von riienolätheni. in den Vorderirrund tritt, häniit von He- 

 din,Lruni:-en ab. die sich aus der Natur des betreffenden Diazokörpers. aus 

 der Wahl des einwirkenden AlkohoN und den physikalischen \eisuchsbe- 

 dinjinniicii eru:eben. 



'O"- 



x) Einflul) von Substituenten auf den \erlauf der Heaktion. 



besonders datt verliiuft die llildunii- von Kolilenwas.serstoffen bei 

 solchen Diazoniumsalzen, die im Benzolkern llaloyenatome bzw. neiiative 

 Gruppen (COOH, NO« • • • •) trafjen. So liefern HO 7 p-lirombenzol-diazo- 

 niumchlorid bei der Behandlung mit .\tli\lalkoh(»l 1(»T y Brombenzol = 

 807o 'l<'i' Theorie 3): 

 Br.C„Il,.N,.(l + C'aH^.oli = C«Il,.Br + CHs-CHO + N„ + 11(1 



Ebenso jieht die wässerige Lösunii der DiazoniumverbindunL;: (11) des 

 2.C)-Dichlor-4-nitranilins (I) (vgl. S. 12.">1 u. 12.i;)) quantitativ in l.;;.ö- 



') Vgl. z.B. : Fftrr Gricss, Über eine neue Klasse organischer Vorbindiintron, in 

 lipiM'M Wasserstoff durch Stickstoff vertreten ist. Liehifja Aniial. d. < licni. u. rharm. 

 Bd. 113, S. 201 (ISOO); Bd. 117. S. 1 (1861): Bd. 121. S. 257 (18C)2): Bd. 137. S. 39 (lH(i6). 



*) Ira Remscn, über die Einwirkung von Alkoliol auf Diazoverhinchingen. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 18. 8.05 (1885). — /. Hcuism und.l. (i. I'olmu; Ül)or die Zer- 

 setzung von Diazoverliinduugen. I. Über das Verhalten von p-Diazoorthotoluolsulfoiisäiire 

 zu Alkohol. Jouni. of the Americ. Chem. Soc. Vol. 8. p. 243 (1886); Chem. Zentralblatt, 

 1887, S. 66. 



*) A. Hantzsch und E.Jochriu, Zur Zersetzung der Diazoniumsalze durch Alkohole. 

 Ber. d. Deutsch, chem. (ies. Bd. 34, S. 3343 (IWl). 



