Allgemeine chemische Methoden. 1251 



Dichlor-nitrohenzol (III) über, wenn man sie mit einer Lösiiiif- von Kupfer- 

 sulfat und wenig melir als der theoretischen Meniie Alkohol auf dem 

 Wasserbade erwärmt '): 



Ml-, Xo . H SO, 



ci^^ci ci/^^ci a,/^\ci 



NO., NO., XOa 



I. II. III. 



Orthosteilung des negativen Substituenten zur Diazogruppe begünstigt 

 die Keaktion in der angegebenen Richtung am stärksten, weniger die Meta- 

 steUung und am wenigsten die Parastellung.^) \'on den drei Diazo-benzoe- 

 säuren gibt die Orthoverbindung allein Benzoesäure, während Meta- und 

 Paraderivat Alkoxyveibindungen liefernd) 



ß) Einfluß des reagierenden Alkohols. 



Für die Zersetzung der Diazoniumsalze mit Alkoholen gilt folgendes: 

 Gewöhnliches Eenzoldiazonium-chlorid und -sulfat geben mit Methyl- 

 alkohol nur Anisol (Phenol-methyläther) und gar kein Benzol, mit Äthyl- 

 alkohol fast nur Phenetol (Phenol-äthyläther), aber doch bereits etwas 

 Benzol. Brom- und Chlor-benzoldiazoniumchlorid liefern mit Methylalkohol 

 wenig Halogen-benzol und viel Halogen-anisol und mit Äthylalkohol um- 

 gekehrt nur Halogen-benzol und kein Halogen-anisol. Mit zunehmendem 

 Molekulargewicht des reagierenden Alkohols wird die Bildung 

 von Phenoläthern allmählich herabgemindert zugunsten der 

 Bildung von Kohlenwasserstoffen*) (vgl. auch unter Alkylieren). 



Die bei diesen \'ersuchen übliche Arbeitsweise zeigen die beiden 

 folgenden Beispiele. 



Bildung von Anisol aus Benzol-diazoniumchlorid und Methyl- 

 alkohol: 



CeH^.No.Cl + CH3.OH = CeHs.O.CIIa + N, + HCl. 



') Otto X. Witt, Über die Diazotierniig schwach basischer, schwer löslicher, pri- 

 märer Amine und einige damit zusammenhängende Vorgänge. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 42, S. 2957 (1909). 



'-) Siehe z. B.: F. K. Camerou , Über die Zersetzung von Diazoverbindungeu. 

 XIII. Eine Untersuchung der Reaktion der Diazophenole und der Salze von Chlor- und 

 Bromdiazobenzol mit Äthvl- und mit Methylalkoiuil. Jonrn. of the Amer. Chem. Soc. 

 Vol. 20, p. 229 (1898); Chem. Zentralbl. 1898, L S. 940. 



=') Iva Hemsen und W. B. Orndorff, Über die Zersetzung der Diazokörper. II. Üfcer 

 das Verhalten der Salze des Diazobenzols und der drei Diazotoluolc gegen Alkohol. 

 Journ. of the Amer. Chem. Soc. Vol. 9, p. 38S (1887): Chem. Zentralbl. 18S8. S. ISO. — 

 Peter Griess, Neue Untersuchungen über Diazoverbinduugen. 13. Mitti'iiuni:. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 21, S. 978 (1888). 



*) A. Hantzsch und E. Jochem, loc. cit. S. 3341. 



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