1202 l*^- Friedmaun und R. Keinpf. 



784 // ii'incs neutrales Diazoniiimclilorid werden mit dem lOfaelien Volumen Vdii 

 iliMilutem Methylalkohol in einem Kollien üliert'ossen, der mit HiiekfiiiÜküliler und 

 dureh diesen mit einer zum Toi! mit Wasser v'efiillten Peii;:otr()lire vt-rliimden ist, um 

 in dieser etwaige flUehtifj^e Keaktionsprodukte, namentlieii Aldehyd, aufzufanfren. Keieii- 

 liehe Stiokstoffentwirklunc tritt selinn hcj frewolinürher Temiieratur ein. w(d>ei sieh 

 das (Jemisch auf öO -.');>" orwaj-mt. l)ie Keaktion wird iiierauf durch halbstündiges Er- 

 hitzen auf dem Wasserhade zu Ende gcfülirt, wdbei sich die Ijisung schwach rot färlit- 

 Alsdann wird der Meth\lalk(diol ahdestilliert. der Küekstand mit Natronlauge neutrali- 

 siert lind mit Wasserdainpf illierL'etrieben. Ilierliei bleibt nur sehr wenitr eines iiarzipen 

 Kilckstandes zurück. 



I)as alkoholische Destillat wird mit der (ifacheu Menge Wasser versetzt, wobei 

 sicli ein «>1 aussdieidet , das im Scheiiletriehter abiretrennt . mit schwaeli alkalischem 

 Wasser durchgeschüttelt und nach dem Trocknen mit Ihlorcalcium destilliert wird. 

 Benzol konnte in demselben nicht nachgewiesen werden, da gegen 80" gar nichts über- 

 ging ; mit der Entstehung von letzterem wäre auch Bildung von Eormaldebyd ver- 

 knüpft gewesen, der sich in der Vorhi'.'eflüssigkeit liätte vorfinden müssen. l>ie>e redu- 

 zierte aber ammoniakalisehe Silberlosung gar nicht, folglich waren Kormaldeliyd und 

 Benzol auch nicht in Spuren gebildet worden. Dem entsprechend steigt der Siedepunkt 

 des oles sehr raseli auf den desAnisf)ls. und zwisclien 152 — ITiT" geht das ganze Pro- 

 dukt bis auf einen sehr geringen IJiitkstand über. Es werden 482// .\nisol. d. i. 71'/^ 

 iler Theorie, erhalten. 



lÜliliinij vnii p-l!ronil»on/nl ans p-Brnnihciizol-diazoniiuii chlorid 



1111(1 .\ thylalkoliol: 



1V.('„11,.N.,.('1 -f CHs.ClI.nll - llr-CJl, -f (11, .CIK» + X, 4- IK I. 



3U.7 p-Brombenzol-diazoniuniclilorid werden in analoger Weise mit der lOfacht-n 

 Menge absoluten Athyialkidiols behandelt und liefern ein zwischen läO — 15.')" sieden- 

 des Öl. das fast reines Bioml)enzol ist. Aiislieute: 80"/,, der Theorie. 



hie Minwirkunji' dor höheren Alkohole aul Diazoiiiiiin.salze hat zu 

 folf^'endeiii He.^^uitat rreführt '): Mit f,''e\v()lmli('heiii I>iazoiiiiiiiifhlori(l icaüiert 

 priiiiiii'er iiml auch sckmidärcr l'i'opx lalkohol noch analo;:- wie Metliyl- 

 iind .\ t liyl-alkohol: es entstehen mir die beiden I'ropyl-pheiiyl-äther und 

 nicht einmal Spuren von l'ropylaldehyd liezw. Aceton: TJärunfj^s- 

 ainylalkohol liefert dagej^en nur inx'h zum Teil Amyl-phenyl-äther. zum 

 Teil auch N'alcral hezw. ein Kondensationsprodukt dessclheii. und der noch 

 höher molekulare Uenzylalkohol erzeu^^t vorwieiicnd Ilen/aldcliyd und imr 

 weni«!: IJenzyl-phenyl-äther. 



\dn iiH'hrweitif^en Alkoholen reaiiieit das niedriü molekulare 

 (liyzerin analog' den rropylaikoholen iiihI luldct aiilicr Ilaiv mii- (Jlyzerin- 

 monojdienyl-äther, woo^egen Mannit und llenzoin durch l)iazoniunichlorid 

 überhaupt nicht anireuriffen werden. Tribrom-diaziuiiiimsulfat, das sich 

 scIkui mit .Methyl- und Athyl-alkohol fast ausschlicl'iüch in Aldehyd und 

 Tribroni-benzol umsetzt, o.xydieit auch «lie erwähnten höheicn eiinvertiffcn 

 .Alkohole zu Aldehyden bezw. Ket(UU'n. verwandelt aber weder (ilyzerin 

 in (ilyzerose, noch Mannit in Mannose, sondern erzeugt mit diesen 

 mehrwertigen Alkoholen nur Harze, obgleich auch hierbei Tribrom-benzol, 



') A. Hanfzsrh und /■'. lock-. Zur Keaktion zwisehen Diazoniumsalzcii iiml .\lko 

 holen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, S. 2ÜÜ1 (1ÜÜ3). 



