[•J'^i K. Fiiodmuiin iiml K. Keiapf. 



;mi lit'Stfii durch Kaliiimchroiiiat ') in die t'ntsj)ro('hoii(lon Kohlenwasser- 

 stoffe üherufoführt-): 



i;.Ml.Ml,, >" ll.Ml.N Uli > i;.ll r N, V ll,n. 



(ihitter veiliinft oft in (h-niselhen Sinne die ..FrUilUnidn-iicUv 

 Reaktion" ='). nach welcher Alkali-diazotate (siehe S. 12T4^1'i7r)) durch 

 Ziunoxydnikali /n den KohienwassiMstoffen redn/iert werden. 



Man vei-fiilirt /. 1*. heim Anilin in foli^M'iider Weise: 



Cherf ühriinu' von iha/dlieii/ol-chloiMd in üfu/dl: 



Cell,. Ml, >► Cell,.N.,.el >► t'„Ho 



Anilin wird nach bekannter MetlKule iu Diazobenzol-chlorid übergeführt und die 

 schwacli saiiro, nicht zu verdünnte Losunir (1 : 10— 1 : 20) in iibersfiiü.>;siL'i', mit Eis ver- 

 setzte, kalte Natronlantre eingetragen. Setzt man jetzt zu der Ularen, ali<alischen Losung 

 eine Auflösung von Zinnchlorür in Natronlauge, so entwickelt sich schon bei gewöhn- 

 licher Temperatur reichlich Stickstoff, und nach Beendigung der Zersetzung schwimmt 

 auf der Oberfläche der l'lüssitrkeit eine Scliicht Benzol. Ausbeute*): 50 — W)"/,,. 



Die Tnisetzunu: dürfte vornehmlich hei Snhstanzen anu-ehracht sein, 

 deren Ileaktionsprodnkte in Xatronlau.ue unlöslich sind, also z. li. zur fher- 

 führung von Aminen in Kohlenwasserstoffe. 



Gelegentlich findet auch bei der f'inwirkun^i- von .'lO'^oioer Ameisen- 

 säure auf Diazoniumsalze bei Anwesenheit von Kupfeid ii'hspäuen 

 Bildunt,' von Kohlenwasserstoffen statt ^) (vi^l. S. 829). 



All;i:eineiner anwendbar scheint die Methode von Mai'^) zu sein, bei 

 der die Reduktion durch unterphosphorii^e Säure bewirkt wird. Man 

 verwendet die im Handel befindliche Säure (spez. (iew. l'lö) oder das Calcium- 



') F.D.C'hattairaji, Die Oxydation der aromatischen Hydrazine durch Metalloxyde. 

 I'crmanganate und Chromate, l'roceedings Chem. Soc. Vol. 24, p. 10 und .lourii. Chcm. 

 Soc. of London. Vol. 93. p. 270; Chem. Zentralb!. 1008. I, S. 1386. — Vgl. audi: Der- 

 selbe, Die quantitative Umwandlung aromatischer Hydrazine in Diazoniumsalze. Pro- 

 ceedings Chem. Soc. Vol. 24, p. 74 und Journ. Chem. Soc. of London. Vol. 93, p. 852: 

 Chem. Zentralld. 1908, I, S. 2149. 



■-') Mit (^uecksill)eroxyd kann rheuyliiyilrazinsulfat in Diazobenzoisulfat zu- 

 rückverwandelt werden: Knul Fischer, über die Hyilrazinvorliiuduutri'ii. Lichif/s Anua\. 

 d. Chem. u. IMiarm. Bd. 190, S. 99 (1878). 



') J'aul Friedlcimlcr , Kleinere Mittiilnuiren. Ber. d. Deutsch, ciiciii. Ges. Bd. 22. 

 S. 587 (1889). — Vgl.: A. Eihncr, Über den Mechanismus der /'. Friaitäiidcrschi^n 

 Reaktion der Bildung von Kohlenwasserstoffen aus Diazotatcn. Ber. d. Deutsch, chem. 

 (Jes. Bd. 3(». S. 813 (1903) und: A. Ilanfzsc/i und /.'. \'ock\ Zur Reduktion von Diazo- 

 verbindungen. Ber. d. Deutsch, chcm. (ies. Bd. 3G. S. 200.") (1903). 



*) Wilhrlm Könif/s, Über die Bildung von Lepidinderivaten aus Chinen und (Jincheu. 

 Her. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 23, S. 2r)72 (Fußn<.te 1) (1890). 



■'■) (hoffi Tohifis, Zur Auwendunsr der Sanf/infi/ir^chvu Reaktion auf Diazo-sulfo- 

 säuren und |ülier die Zersetzung dieser Verbiiulnngm Ijei Gegenwart von Kupfer oder 

 Kupferoxydul. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 23. S. 1631 (1890). 



*) ./. Mai, Einwirkung von unterphosphoriger Säure auf Diazoverbindungen. Ber. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 35. S. 102 (1902). 



