Allgemeine chemische Methoden. 1050, 



salz, welches durch die berechnete Menge Schwefelsäure zersetzt wird. Die 

 Bildung von Kohlenwasserstoffen tritt beim Arbeiten nach dioser Methode 

 in den Vordergrund, und anderweitige Zersetzungsprodukte der Diazf)kiiri)cr 

 bleiben in der Minderheit. 



Überführung von p-Diazoto!uol-chlorid in Toluol. 

 ^«H.<CHf y CeH,.CH, 



8(/ p-Toluidin werden mit 20 g konzentrierter Salzsiiure und 50 c/«^ Wasser er- 

 wärmt und dann unter guter Kühlung diazotiert. Die Diazolösung läßt man in 40 cw» 

 unterphosphorige Säure fließen und die Mischung bei 0" einige Tage stehen. Es hat sich 

 alsdann auf der Oberfläche eine braun gefärbte Flüssigkeit abgeschieden, deren Vobimen 

 G cm^ beträgt. Das Öl wird abgehoben und zur Entfernung von p-Kreso] mit Natronlauge 

 geschüttelt, wobei eine Abnahme des Volumens kaum zu konstatieren ist. Davon werden 

 4 cm" der fraktionierten Destillation unterworfen. Beim Siedepunkt des Toluols gehen 3 7 

 über. Ausbeute: 67'',) der Theorie. 



Bei Versuchen, die Diazogruppe der p-Diazo-phenyl-arsinsäure durch 

 Wasserstoff zn ersetzen, führte weder die Einwirkung von Alkohol noch 

 die Methode von Friedländer zum Ziel. Dagegen glückte die Reaktion nach 

 dem Verfahren von Mai. 



Überführung von p-Diazo-phenyl-arsinsäure 

 in Phenyl-arsinsäure.i) 



^^«^^<As03H, ^ CeH,.As03H.,. 



211 (/ p-Amino-phenyl-arsinsäure werden in 1 Z Wasser und 260 0;«" Salzsäure 

 (spez. Gew. 112) gelöst und unter Turbiniercu und Kühleu mit 3Sb cm^ 3 n-Nitritlösung 

 diazotiert. Die filtrierte Diazolösung wird in eine Lösung von 530 r/ technischem Natrium- 

 hypophosphit und 650 cw?" Salzsäure (ri2) in 1 ? Wasser eingetragen, wobei die Tem- 

 peratur nicht über + 2" steigen soll. Die Stickstoffentwicklung beginnt alsbald und ist 

 nach ca. ISstündigem Digerieren bei + 2" bis + 5* vollständig beendigt. Man filtriert 

 nun von einem geringfügigen Niederschlag in 1250 cm'' 25° ^igen Ammoniaks liinein und 

 schlägt durch Zusatz von 500;/ kristallisiertem Chlorbaryum, in 1'5/ Wasser gelöst, 

 Phosphorsäure und phosphorige Säure nieder. Das Filtrat von den Baryumsalzen wii-d 

 mit Essigsäure neutralisiert und mit überschüssigem Zinkacetat gefällt: unterphosphorige 

 Säure bleibt in Lösung, während phenylarsinsaures Zink ausfällt. Der ausgewaschene 

 Niederschlag des letzteren wird mit 35 l W^asser und 2 / Sodalösuug (enthaltend 212 y 

 Na^COg) umgekocht und vom Zinkkarbonat abgesaugt. Das Filtrat versetzt man mit 

 218 cm^ konzentrierter Schwefelsäure und dampft unter Zusatz von Tierkohle zur Kristalli- 

 sation ein. Ausbeute: ca. 50" „ der Theorie. 



AuchalkalischesNatriumhydrosulfit(Na.,So()4)(vgI.S.81^) führt, 

 allerdings in geringer Ausbeute, Diazoniumsalze in Kohlenwasserstoffe üi)er.-) 



') A. Bertheim, Diazopbcnyl-arsinsäure und ilire L mwandlungsprodukte. Bit. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41, S. 1855 (1908). 



-) Eufj. Grand mou(/in, Nachtrag zur Einwirkung von Natriumhydrosulfit auf Dia- 

 zoniumsalze. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40, S. 858 (1907). 



