1256 ^' Kriodinanij und U. KiMupt. 



.*>. Krsüt/. der Dia/.oiinijtjn- (liinli ILiloiien. 



u) Ch/nr. 

 iH-r Krsatz der niazoirruppo diircli Chlor liiidct diircli lünwirkmi«^ 

 von Salzsiinro auf hiiizokörpcr unter dem Kinflult von KuptCrsalzon'). 

 KupftTpulvor -) oder von K U|)i'(' ihionzc ') statt {Samlniri/rr-diitfd- 

 wtniiiMw llt-aktion). l)ie hier üblichen Arheitsnietiiuih'n sind im K.tpitel 

 Chlorieron, S. 870— 882, heschrieiien. 



I)as Ivu|it'er|)uiver wird nach (iattirnnniu-) in l'oli-cnch'r Weise hii- 

 postellt und in Imuim einer Paste auti»e\vahrf und verwendet. 



Darstellunji von Kupferpaste („Molekulares Kupfer"). 



Zu einer in der Kälte pesättiptcn Kupfcrvitiiolldsung. wclrhe sich in einer frroUen. 

 flachen i'orzellanschale licfindet, wird allinäldidi /inkstauh mittelst eines .Siebes ein- 

 gestreut, wobei man ilic Kupfervitrinllösung fortwühri iid umrührt. Ks ist zweckmäßig, 

 das Eintragen des /inkstaubes nicht iiis zur vidligen Knttarlunig der blauen Kupfer- 

 vitrioUösung fortzusetzen, sonilern damit aufzidiören , wenn die Flüssigkeit nocli einen 

 blauen Schimmer z<'igt. Pas crlialtenc Kupferpulver, welches äußerst fein verteilt ist, 

 setzt sicli auf dem Hoden der Schale in Form einer schweren, dunkolmten Sciiiciit ab. 

 Die darüber befindliche Lösune von Zinksulfat wird darauf durch Dekantierung von 

 dem Kupfer abgeirossen und dieses häufiger mit kaltem Wasser ausgewaschen, indem 

 man das Waschwasser ebenfalls durch Dekantation entfi-rnt. 



l'm Spuren von Zink, welche trotz aller N'orsicht dem Kupfer beigemischt sind, 

 zu entfernen, übergießt man letzteres mit dem melirfachen Volumen Wasser und fügt 

 so lange unter rmndiren si'hr verdünnte Siilzsäiire hinzu, als noch ein .\uflirausen 

 stattfindet. Durch die Wasserstoffbläschen wird anfangs das schwere Kupfer an die 

 Oberfläche des Wassers gehoben; das p]nde der Wasserstoffentwicklung läßt sich sehr 

 gut daran erkennen, ilaß jetzt das Kupfer auf dem Boden liefen bleibt. Man gießt dann 

 die saure Flüssigkeit von dem Kupferpulver ab, bringt dieses auf ein Sauufilter und 

 wäscht es bis zur neutralen Heaktiou mit Wasser aus. Das so erhaltene Kupferpulver 

 ist infolge seiner feinen Verteilung äußerst leicht oxydierbar. Ks ist deshalb erfor- 

 derlich, es als feuchte Paste in einem gut schließenden (icfäße aufzul>e\valiren. \'er- 

 sucht man, es an der Luft zu trocknen, so tritt selir bald eine sehr leldiafte spontane 

 Oxydation ein, und die Temperatur kann sich hierbei so steigern, daß das noch vor- 

 handene Wasser in lebhafte N'erdampfung gerät. 



In vielen Fidlen leistet an Stelle der fidfftrwnjin^rho]] Knpferpaste 

 auch die käufliche Kupferltron/e-*) (..Naturkui)fer C", vi^l. luiirr Chlo- 

 rieren. S. 882; {J!:ute Dienste. 



I Trattffoft Sanrfmrifrr. Clier die Ersetzung der .\midgruppe durcli Chlor in 

 aromatischen Substanzen. lier. d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 17, S. 1G33 und ^döO. — 

 Derselbe, Cberführung der drei Nitraniline in die Nitrobenzoi'säuren. Her. d. Deutsch, 

 ehem. Hes. IM. IM, S. 1 1'.(2 (ISH.')) und: Derselbe, Cberfidinmir der dn-i .\midobenzoe- 

 säuren in die IMitalsäuren. Ber. d. Deutsch, ehem. (4es.. Bd. \H. S. 14'.M') (ISS;')). — Zur 

 Theorie dieserReaktion siehe: A.IIantzsch nmX.I.W. lüaijilni. Zur Reaktion vonDiazo- 

 niumsalzen mit (uproverbindungen. Ber. d. Deutsch, ehem. (jes. Bd. 33, 8.2044 (l'.XJÜ). 



') L. (Inttcrmann, l'ntersuchungen über die Diazoverliindungen. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 23. S. 12]'.l (1890). — Vgl. auch: Sf. r. Sirmnitoirski , Derivate des Bi- 

 phenyls. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd' 34, S. 3827 ( lilül ) 



') lluijn Kriivtan}) , Über die Sfnu1mriirr?^c\w Reiiktion und über die DarstcUtuig 

 von (»rthochlortoluol. Licbir^s Annal. d. (hem. u. rhann. Bd. 272, S. 144 (1893). 



*) F. l'Hmanti, Über o-Halogennitrobenzole und o-Aminophenylätlicr. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. B.l. 29. S. 1878 (189K). — Jj. (inftcrmann , Über den Krsatz der 

 Diazogruppe durch den Sulfinsäurerest. F^benda. Bd. 32, S. 1140 (]S9'.)). 



