Allgemeine chemische Methoden. 12r)9 



es auf einem Tonteller al) und reinigt es durch Destillation. \Vill das Ol nidit er- 

 starren, so kann man das gesamte Destillat mit Äther aufnehmen, die iitlierisrlie Lusung 

 zur Entfernung von Kresol mit etwas Natronlauge durchschütteln und dann nach dem 

 Verdampfen des Äthers entweder den flüssig hloihenden Rückstand direkt destillieren 

 oder ihn, falls er fest wird, vor der Destillation wie ohen abpressen. Siedepunkt: 218°. 

 Ausheute: ca. 15//. 



Mitunter verläuft die Umsetzung schwierig-, vermutlich infolge steri- 

 scher Hinderungen. i) 



Die Reaktion kann analog der Einführung von Chlor nach der 

 Methode von Gattermann auch durch Einwirkung von Cyankalimn lici 

 Gegenwart von Kupferpulver ausgeführt werden. 2) 



>^. Ersatz der Diazogruppe durch schwefelhaltige Radikale. 



a) Bildung von Sulfiden. 



Schwefelwasserstoff führt Diazobenzol wesentlich in Phenylsulfid : 

 (Cß 1^5)2.8 über: in geringer Menge entsteht gleichzeitig Diphenyl-disulfid : 



(^6 Hs).^ . So. 



Darstellung von Phenylsulfid 3) : 

 2 CeHg.No.Cl > CoHs.S.CßH^. 



Behandelt man eine Lösung des Diazobenzols in Salzsäure oder Schwefelsäure 

 mit Schwefelwasserstoff (gasförmig oder wässerige Lösung) oder mit Schwefolammonium- 

 lösung, so erhält man zuerst rötlichgelbe Niederschläge, die sich selbst in der Flüssig- 

 keit oft explosionsartig zersetzen. Fügt man das Schwefelammon oder den Schwefel- 

 wasserstoff vorsichtig zu einer Lösung des Diazobenzolsalzes in einer geräumigen Schale, 

 die mit hineingelegten Eisstücken gut abgekühlt ist , so vermeidet man die explosions- 

 artige AVirkung. Der Niederschlag zersetzt sich nach und nach bei gewöhnlicher Tem- 

 peratur unter Stickstoffentwicklung, und es sammelt sich am Boden des Gefäßes ein 

 gelbliches ÖL Die wässerige Flüssigkeit wird mit Hilfe eines gut genäßten Filters getrennt, 

 auf dem das Öl zurückbleibt, dann wird das Filter fein durchlöchert, das Öl vom bei- 

 gemengten Schwefel getrennt und der Destillation unterworfen. Das bei 285—311° 

 übergegangene Destillat, das in der Hauptmenge flüssig bleibt, scheidet Kristalle aus. die 

 aus Diphenyl-disulfid: (Cg H^), . S, bestehen. Der flüssige Teil besteht dem Siedepunkt 

 nach aus Phenylsulfid, dem noch Bisulfid beigemengt ist. Da letzteres bei lautrerem 

 Sieden in Schwefelphenyl übergeht, so wird die Flüssigkeit 1—2 Stunden zum Sieden 

 erhitzt. Bei der darauf folgenden Destillation wird reines, bei 290—292° siedendes 

 Pheuylsulfid erhalten. 



Nach einer anderen Methode zur Darstellung aromatischer Sulfide aus 

 Diazoverbindungen wird von einer löslichen Cuproverbindung ausgegangen, 



') A. W. Hofmann, Fragmentarisches vermischten Inhalts. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 17, S. 1914 (1884). — F. W. Küster und A. StaUbcrcf, Über einige Derivate des 

 Mesitylens und die Verseifbarkeit aromatischer Säurenitrile. Liebigs Annal. d. Cheni. u. 

 Pharm. Bd. 278, S. 207 (1894). — J. <'. Cain, Zur Kenntnis der Verseifbarkeit aromati- 

 scher Nitrile. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28, S. 9G7 (1895). 



2) L. Gattermann, Untersuchungen über Diazoverbindungen. Ber. d. Deutscli. ehem. 

 Ges. Bd. 23, S. 1218 (1890). 



=) C. Grübe und W. Mann, Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf Diazitbenzol. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 15, S. 1683 (1882). 



