Allgemeine chemische Mothotleii. |->,; | 



Darstellunj>- von o-Thiokresol-in.,-.siilto.säure (1.2.0)'): 



CH3 CH3 CII3 



I 



-N.2.X - ^ ^ ,-SH 



SO,H- 



-XII., 



SO3H-I J SOjH- 



I- 11. III. 



o-Toluidiii- o-Diazo-toIuol o-Thiokresol- 



mj-sulfosäure m.j-sulfosäure m,-siilfosüure 



o-Toluidin-m.,-sulfosäure (I) wird durch Einleiten von salpetriger Säure in die iu 

 Wasser aufgeschlemmte Aminosäure diazotiert. Die Diazoverhindung entsteht dabei 

 leicht, wobei das Ganze zu einem weißen Brei von äußerst feinen Nadeln gesteht. Die 

 Diazoverhindung wird abgesaugt, mit Wasser und zuletzt mit Alkohol gewaschen. 



2 Moleküle Kalihydrat werden in absolutem Alkohol gelöst. Die eine Hälfte 

 der Lösung wird mit Schwefelwasserstoff gesättigt und die andere Hälfte nachlier zu- 

 gesetzt. Diese Lösung von Kaliumsulfid iu Alkohol wird gelinde erwärmt und die 

 Diazoverhindung dann in kleineu Portionen und unter Umschütteln eingetragen. Für 

 jede Portion zugesetzte Diazoverhindung tritt eine kräftige EIntwicklung von Stickstoff 

 ein. Nachdem alles zugesetzt ist, wird mit Wasser verdünnt und essigsaures Blei hin- 

 zugefügt. Hierdurch wird das überschüssige Kaliumsulfid und das hei der Reaktion ge- 

 bildete Kaliumpolysulfid unter Bildung von Bleisulfid zersetzt. Das entstandene Blei- 

 sulfid wird abfiltriert und das Filtrat mit ammoniakalischem Bleiacetat versetzt, so 

 lange noch ein Niederschlag entsteht. Der gelbliche, anscheinend amorphe Niederschlag 

 wird mit Wasser ausgewaschen, darauf in Wasser angerührt und mit Schwefelwasserstoff 

 zersetzt. Das Filtrat vom Bleisulfid wird vom Schwefelwasserstoff befreit. Es entliält 

 die o-Thiokrcsol-mg-sulfosäure. 



Die Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf p-Nitro-diazobenzol 

 führt in saurer Lösung zum p-Nitrophenyl-diazonierkaptan-hydrosulfid (I). 

 in nahezu neutraler Lösung zum Dinitrophenyl-diazosiilfid (II) 2), in .stark 

 saurer Lösung daneben zum Üi-p-uitrophenyl-diazodisulfid (III). 



p-Nitrophenyl-diazomerkaptan-hydrosulfid (I) wird in ammoniakalischcr 

 Lösung unter Abscheidung von Schwefel und Stickstoff zu Diultrophcuyl- 

 disulfid (IV) oxydiert. Dieselbe Wirkung, nur \del schneller, ül)t alkoholisches 

 Jod auf eine Acetonlösung der Substanz aus. 



Zu demselben Produkt (IV) führt auch die Einwirkung von siedendem 

 Benzol auf das Diazo-disulfid (III): 



/N(J, / /NOA /NO., N(),v N(),,.(V, H,.S 



Cr,H / " C,H ,< " S CeH / y\\\, I 



\N2.SH,H.,S\ \N., y., \n.,.S.S.N.,/ N().,.(', 1I..S 



L H. HI. IV. 



Diese Reaktionen bieten zwar einen interessanten Kinl»licl< in dm 

 Mechanismus der Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf Dia/ovcrbindungcii 

 (siehe auch S. 1259), stehen aber an praparativer Bedeutung bei weitem 



') Peter KlasoH , Über die sechs isomeren Toluoldisnlfosäuren. Ber. d. Deutscli. 

 ehem. Ges. Bd. 20, S. 353 (1887). 



'^) Eiiijen Bamberger und E. Kraus, Über Thiodiazoverhindungen. Ber. il. Deutsch. 

 Ges. Bd. 29,' S. 272 (189G). 



