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hinter dem \ fitaiircn von I^iurkurt zur Darstellung: aromatischer 

 .Merkaptane zurück, llie.ses Nerfahrcn lierulit auf der Kinwirkunir von 

 Xanthoirenaton auf Hiazokörper um! ist im Ka|>itel „8ul tdni('ren•■ 

 (^S. iDtil t'i. ) hercits austülirlich lie.Nproclien. 



Von anderen Methoden, die von Diazokörpern zu hisuifiden tidiren. 

 sei hier noch die Vcrsuchsanordnunf: von y/(/a/r;-so»j ') erwiUmt. Wenn man 

 o-Amino-henzoesäure (.")//) in einer Lösunir von ü/7 Schwefelsäure und4()aM» 

 Wasser mit :; 7 Natriumnitrit diazotiert und die Diazolösuii;,^ in 200 o«' 

 kalter, ^^esätti^'ter schwefli^M'r Säure, welche '60g Kujjferpulver 

 susjjendiert enthält, einflielien lälU. so entsteht Dithio-salicylsäure : 



(•()()ll.(V,ll4.NIl, >► 1()()I1.('JI,.S.S.IV,I14.('<><)11. 

 (1) (21 (1) (2)CJ) (1) 



nie Dithiosänre fällt nach eini^^er Zeit aus. wird aber besser durch 

 Neutralisation mit llarvumkarltonat und liehandeln des Niederschlajj^es mit 

 Salzsäure erhalten. 



c) BiJdiintj von Sulfinsäuren. 



Wie im Kapitel Sulfonieren (S. 1006) erwähnt, kann man auch von 

 den Diazokörpern zu Sulfosäuren 2) o-elauiren. .Man erhält durch Hinwirkunp: 

 v(Mi Schwefeldioxyd odei' Xatriuml>i<iiltit auf Diazoniumsalze bei (iegen- 

 wart von Kupferpulver (oder Ku|)feroxy(l oder Kupfersalz) Sulfinsäure. 

 welche sich durch rermanüanat leicht zu Sulfonsäure oxydieren lälit.'-) 



l)ie Ausführunii: der Iieaktion i-cstaltet sich folgendermaßen; .Man 

 stellt sich zunächst in ül)licher Weise eine Diazolösunii- her, und zwar am 

 zweckmäbigsten unter Anwendung von Schwefelsäure. Auch atiN Diazo- 

 (lil(»riden kann mau in manchen Fällen Sulfinsäuren gewinnen, allein die 

 Ausbeute ist unter diesen umständen nicht so gut wie bei Anwendimg von 

 Schwefelsäure, da nebenher auch ein Ersatz der Diazogruppe durch Chlor 

 stattfindet. Die Lösung des Diazosnlfats wird dann eventuell noch mit einem 

 fberschuli von Schwefelsäure ver.setzt und darauf mit gasförmiger, schwef- 

 liger Säure, die man am besten aus der käuflichen Natriundjisulfitlösung 

 und verdünnter Schwefelsäure entwickelt (siehe S. 2öH), gesättigt, wobei 

 für gute Kiddung durch Eiswasser Sorge zu tiagen ist. Da von der An- 

 we.senheit einer reichlichen Menge von schwefliger Säure das gute (ielingen 

 der Reaktion abhängig ist, so tut man gut. das Hecherglas, in dem man 

 die Reaktion ausführt, samt Inhalt vor dem Einleiten zu tarieren, und 

 nach beendigtem Einleiten di<' (lewichtszunahme zu bestimmen. Auf 

 l(M)rin^ Flüssigkeit müssen ca. lö^ schweflige Säure absorbiert werden. 



') \\ . i:. Ihn'Ursnn, Reaktion dor o-Diazolionznösäurc mit schwoflifror Säure und 

 Kupferpulver. Amor. ( liem. .Ir.uni. Vol. 21, p. 20(5 (IS'.I'.I); < liom. ZcntralM. 189'J, I, S. 981. 



*) L. Gattermann , Über den Ersatz der Diazopruppe durch den Sulfinsäurerest. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32. S. ll.SC. (1809). — Sioho auch: Basier chomisclie Fabrik 

 iu Basel, Verfahren ur Darstelhing aromatischer Siilfiusüureu. D. R. i'. 13U.119; vgl.: 

 P. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfalirikatiou. Bd. 6, S. 64 (Berlin 1904). 



