Allgemeine chemische Methoden. 12(')M 



Die Diazolösung muH hierbei vollkommen klar bleiben und darf sich 

 höchstens etwas färben; tritt eine reichlichere Ahschcidiint: eines Nieder- 

 schlages ein, so hat man zu wenig Schwefelsäure angewandt oder zu lange 

 unter zu ungenügender Kühlung schweflige Säure eingeleitet. Unter weiterer 

 Kühlung mit Eis trägt man dann allmählich so lange Kupferjjulver ein, 

 bis beim erneuten Zusatz keine Stickstoffentwicklung mehr eintritt. Diesen 

 Punkt erkennt man auch daran, daU das Kupferpulver zu Boden sinkt. Bei 

 dieser Operation ist für gutes Rühren, am besten unter Anwendung einer 

 Turbine. Sorge zu tragen. Da ferner infolge der lebhaften Gasentwicklung 

 große Mengen von schwefliger Säure mit dem Stickstoff entweichen, so 

 leitet man während des Eintragens des Kupfers noch weiterhin schweflige 

 Säure in die Flüssigkeit ein. Die entstandene Sulfinsäure befindet sich, je 

 nach ihrer Löslichkeit, der Hauptsache nach entweder in dem Niederschlag 

 oder in der Flüssigkeit. Zu ihrer Gewinnung filtriert man und äthert so- 

 wohl Niederschlag wie Flüssigkeit aus. Ist die Sulfinsäure in kaltem Wasser 

 sehr schwer lösUch, so kann man die in der Flüssigkeit gelöste Menge 

 vernachlässigen. Da sich neben der Sulfinsäure häufig auch noch geringe 

 Mengen von alkali-unlöslichen Nebenprodukten bilden, so schüttelt man die 

 erhaltene ätherische Lösung mit Soda aus , trennt vom Äther und säuert 

 dann die alkalische Lösung mit verdünnter Schwefelsäure an. Hierdui'ch 

 wird die reine Sulfinsäure abgeschieden, die man bei schwer löslichen Säuren 

 durch Abfiltrieren, bei leicht löslichen Säuren durch Ausäthern gewinnt. Im 

 letzteren Falle empfiehlt es sich, bei etwas empfindlichen Sulfinsäuren (z.B. 

 Benzol-sulfinsäure) den Äther nicht durch Erhitzen auf dem Wasserbade, 

 sondern durch Stehenlassen an der Luft zu entfernen. 



In manchen Fällen, wie z. B. bei den Naphtylaminen, hat es sich als 

 zweckmäßig erwiesen, nicht die Diazolösung mit schw efliger Säure zu sättigen, 

 sondern jene in eine mit Kupferpulver versetzte, gesättigte Lösung von 

 wässeriger, schwefliger Säure einfließen zu lassen. 



Verwendet man an Stelle von Kupferpulver käufliche Kupfer bronze, 

 so muß diese zur Entfettung vor dem Gebrauch mit Alkohol durchfeuchtet 

 und an der Saugpumpe mit Äther ausgewaschen werden. 



Darstellung von o-Toluol-sulfinsäureM: 



n u /CH3 (1) ^ /CH3 . P Ti /CII3 



^«^*\NH2 {2) ^ '"«^^XNa.CI ^ '^«"'XSO.nll 



Die aus 10 7 Teilen ortho-Toluidin und 40 Teilen 20« oiger Salzsäure mit einer 

 Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 10 Teilen Wasser unter Eiskühlung dargestellte 

 Diazolösung wird in ein Gemisch, bestehend aus 30 Teilen 35'*yoig<'i' alkoholischer 

 schwefliger Säure, 35 Teilen einer 40%igen Xatriumbisulfitlösung und einer konzen- 

 trierten wässerigen Lösung von 2ö Teilen Kupfervitriol unter gutem Umrühren bei 

 ca. 15—20" einlaufen gelassen. Nach Beendigung der Reaktion wird die Losung mit 

 Soda neutralisiert, der Alkohol verdampft und die Toluol-sulfinsäure mit Salzsäure ab- 

 geschieden. 



Über die Darstellung von Benzol-sulfinsäure siehe S. 1057. 



1) Basler chemische Fabrik, loc. cit. (Fußnote 2 auf voriger Seite). 



