Allgemeine chemische Methoden. 1265 



intermediären Entstehnni^- von Doppelsalzen, welche anscheinend alle Dia- 

 zoniumsalze mit Kaliumquecksilhernitrit bilden. Fiii;t man znr wilsse- 

 rigen Lösung eines derartigen Doppelsalzes, z. B. des üciizoldiazuuium- 

 nitrat-Quecksilbernitrits : 



2 CeH, . N.3 . NO3 + Hg (N0,J2 

 Gattermannsches Kupferpulver (siehe S. 1256) hinzu, so entsteht uiitei- 

 lebhafter Stickstoffentwicklung fast quantitativ Nitrobenzol. 



Analog dem Kaliumquecksilbernitrit reagiert Kaliumeupronitrit.M 

 Dieses Salz ist in festem Zustand nicht darzustellen. Man erhält es abej- 

 in Lösung, wenn man das in Wasser unlösliche, rote Chcvrnnhvhc Cujiro- 

 cuprisulfit (Cu^SOo, CuSOs)!) mit einer Lösung von Kaliumnitrit über- 

 gießt. Das frisch bereitete Gemisch reagiert schon bei gewöhnlicher Tem- 

 peratur sehr lebhaft und glatt mit Diazoniumsulfaten unter lühhiiig von 

 Nitrobenzolen. Als Beispiel sei der folgende Versuch angeführt: 



Darstellung von p-Chlor-nitrobenzol aus 

 p-Chlor-benzol-diazoniumsulfaf-): 



Cl Cl Cl 



NH., N.,.HSO, NOo 



4: ff reines p-Chlor-benzol-diazoniumsulfat werden in Wasser gelöst und zu dem frisch 

 bereiteten Gemisch von 5 ff Cuprocuprisulfit und einer konzentrierten wässerigen Lösung 

 von 15—20^ Kaliumnitrit oder Natriumnitrit unter Umschütteln gegossen. Die Reaktion 

 verläuft schon hei gewöhnlicher Temperatur so stürmisch, daß die Stickstoffentwicklung 

 nach etwa einer Viertelstunde beendigt ist. Die Lösung wird sodann schwach alkalisch ge- 

 macht und mit Wasserdampf destilliert. Das tibergegangene Reaktionsprodukt ist reines 

 p-Chlor-uitrobenzol vom Schmelzpunkt: 82—83". Ausbeute: 64 "/o- 



7. Ersatz der Diazogruppe durch Kohlemv asser sto ff rtste 



(Bildung von Diphenylderivatcn). 



Um an die Stelle der Diazogruppe einen aromatischen Kohlen- 

 wasserstoffrest (Phenyl, Tolyl usw.) in das Molekül einzuführen, kann man 

 den Kohlenwasserstoff, dessen Best man einführen will, auf das Diazoniuni- 

 chlorid bei Gegenwart von Alumiuiumchlorid einwirken lassen»): 



CßHs.N^.Cl -f CßHe = CeH-, .CßH^ + No -F HCl. 



^) Cuprocuprisulfit bildet sich, wenn CuO und Cu(OH).^ (odcrCuCO^) in wässeri- 

 gem Schwefeldioxyd gelöst und erwärmt wird; siehe: Gmcl i n-Krauts WiuAh. d. anorgan. 

 Chemie. 7. Aufl., Heidelberg 1908, Bd. 5, Abt. 1, S. 825. 



^) Ä. Hantzsch und J. W. Blagden, Zur Reaktion von Diazoniumsalzen mit Cupro- 

 verbindungen. Ber. d. Deutsch, cliem. Ges. Bd. 33, S. 2.öri3 (1900). 



•^ R. MöhhiK und R. Jknjer, Über die Einführung der rhen\Igrnppe in zyklische 

 Verbindungen mittelst Diazobenzol. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 20, S. 19% (1893). 

 — 0. Kühling, Über die Einwirkung von Säurechloriden auf Nitrophen\ Initrosaniinnatriuni. 



Abde rli al do u , Handbuch der biorhemischen Arbeitsinothoden. I. 80 



