lJf)(3 E. Fried mann iiiul U. Kcmpf. 



Nach einer zweiten Mctliotle löst man das Diazoninnisulfat in niöir- 

 liciist wcniir Essiirsiimv-anliydiid nnd versetzt in der Kälte mit Kn])f'er- 

 jmlvei". l'nter Stickstoffentwicklnnir erstarrt die ;:an/e Masse zu einem 

 Kristalli)rei von l>iplienyl (Ausheute; r)0"/o ^l«^'i' Theorie'): 



C„n,.N,.nS(), + 2Cu C.,Hn 



C \\ \ nso >- ' -t- - .>o -+- .cun.^u^. 



l)ie hier alliremein anwendbare Arbeitsweise zei^'^t das tolL,M'nde Heispiel, 

 linwandlnnir von Anilin in Biphenyl-): 



< _ >^'-" + '•'•^■•-<„__> — ^ cx > 



31 g Anilin, gelöst in einem Gemisch von 40 ff konzentrierter Scliwefelsänre und 

 lf)((// Wasser, werden mit 23// Natriumiiitrit diazotiert. Zu der Diaztdosunf? iribt man 

 1CKJ.7 '.(U"/oigen Alkohol und setzt allmählich öOr/ Kupferpulver hinzu, am hesten unter 

 fortwahrendem Rühren mit einer Turhiue. Es tritt hierhei eine lebhafte Stickstoffent- 

 wickUiug ein, und die Temperatur steigt gegen Ende des Versuches auf 30—40". Nach- 

 dem man etwa eine Stunde gerührt hat, unterwirft man das gesamte Koaktionsgemisch 

 der Destillation mit Wassordampf. Es geht hierbei zunächst ein großer Teil dos Alkohols 

 nebst geringen Mengen eines flüchtigen, in Wasser unlöslichen Öles über. Man prüft 

 nun von Zeit zu Zeit, ob eine Probe des Destillats auf Zusatz von Wasser einen festen 

 Kiirper abscheidet. Sobald dies der Fall ist, wechselt mau die Vorlage und setzt das 

 Destillieren so lange fort, als noch Kristalle von Diphenyl übergehen. Dieses destilliert 

 in vollkommen reinem Zustand über. Um es von dem wässerigen Destillate zu trennen, 

 verfährt man am besten in der AVeise, daß man die gesamte Flüssigkeit auf etwa 70" 

 erwärmt. Das Diphenyl schmilzt hierbei und sammelt sich in Form eines großen Tropfens 

 an, von welchem man nach dem Erkalten die wässerige Flüssigkeit leicht abgießen kann. 

 Ausbeute: ß— 7 v Diphenyl = 22"/„ der Theorie. 



.Vnrh unter Anwendung; von Zinkstauh kann man in ähnlicher Weise 

 und mit den.selhen Ausbeuten aus Anilin Dijthenyl darstellen. 



In der Naphtalinreihe f,^elinj?t elienlalls diese Kondensation. Hehandelt 

 man z. T». [i-Diazo-naplitalinsulfat mit /inkstaub und etwas ^'epulverteni 

 Kupfersulfat, .so erhält man Ji-ji-Dinaphtyl.') 



\'erarbeitet man Diazokörper nach der Sandniei/cr-GaftenHannschen 

 Methode auf Chlorderivate, so beobachtet man häufif^: Bildung: von Di- 

 l)henylderivaten. .So liefert z. B. o-Nitro-diazobenzolchlorid mit Knpfer- 

 chlorür*) üÖ7o- mit Kupferpulver-') GO^o 2, 2'-Dinitro-dii)henyl: 



IJr-r. d. Deutsch, ehem. (ies. IM. 28, S. 41 (1805). — Kug. liamlicrfiir. Üliorführung von 

 Isodiazohydraten in Abkömmlinge des Diphcuyls. Ebenda, S. 403. — O. Kiihling, Über den 

 Ersatz der Isodiazogruppe durch zyklische Reste. Ebenda, S. 523 u. Bd. 29. S. 165 (1896). 



') K. Knni irnagel . Zur Darstellung trockener Diazosalze. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 28, 8. 2049 (1895). 



') Ludwig (iatterviann, Untersuchungen über Diazoverbindungcn. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 23, S. 1226 (1890). 



') /•'. />. C/ififlairai/, [j-ß-Dinaphtyl und dessen Chinone. Chem. News. Vol. 71, p.2l3; 

 Chem. Zentralld. 1895, II, S. 305. 



*) /•'. Vllmann und W. R. Forqan , t^ber Bipheuylderivate. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 34. S. .3802 (1901). 



') Sf. r. Nicnuntoicski, Derivate des Biplienyls. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 34, 

 S.3325 (1901). 



