Allgemeine chemische Methoden. ^26' 



( >N,.C1 + C1.N,<' \ ^ / \_/" 



NO2 NO2 NO, NO, 



II. Umsetzungen der aromatischen Diazokörper ohne Eliniinierunt,' 



des Stickstoffs der Diazogruppe. 



1. Kiippeliingsreaktiouen. 



Freie oder an organische Säuren gebundene primäre oder sekundäre 

 aromatische Amine geben mit Diazokörpern Diazo-aminoverbindiingen: 

 CeH^.No.Cl + Cell^.NH, = CeH^.NiN.NH.CcH, + HCl. 



Darstellung von Diazo-aminobenzoli): CcHj .N:N.NH.Co H5. 



\Q g frisch destilliertes Anilin werden in einer Mischung von 100 c;«' Wasser 

 und so viel konzentrierter Salzsäure, als 12 g wasserfreiem HCl entspricht (der Gehalt 

 ist mit dem Aräometer zu bestimmen), gelöst und unter Kühlung mit Eiswasser in der 

 bereits mehrfach beschriebenen "Weise (siehe S. 1234) mit einer Lösung von 8^ Natrium- 

 nitrit in 50 cm^ Wasser diazotiert. Zu der Diazolösung gibt man eine Lösung von 10 // 

 Anilin in 50 ^r Wasser und so viel Salzsäure, als 10^ Anilin entspricht. Dann löst man 

 50 g kristallisiertes Natriumacetat in möglichst wenig Wasser und fügt die abgekühlte 

 Lösung zu der oben erhaltenen Mischung der Diazoverbindung mit dem salzsauren Anilin. 

 Nach halbstündigem Stehen filtriert man das abgeschiedene Diazo-aminobenzol au der 

 Saugpumpe ab, wäscht es mehrmals mit Wasser nach, preßt es auf einem Tonteller gut 

 ab und kristallisiert es aus Ligroin um. Schmelzpunkt: 98°. Ausbeute: Fast theoretisch. 



Wie dieses Beispiel zeigt, wird die Diazolösung wie üblich in mineral- 

 saurer Lösung hergestellt und darauf nach Zusatz von Natriumacetat das 

 primäre oder sekundäre Amin zur Einwirkung gebracht. Daher entstehen 

 Diazo-aminokörper auch, wenn man bei Abwesenheit oder ungenügendem 

 Zusatz von Mineralsäuren diazotiert (vgl. S. 1234). 



Die primären Amine der Benzolreihe geben sämtlich Diazo-amiuo- 

 verbindungen , solche mit negativen Substituenten (Cl, NO.,, CN etc.) be- 

 sonders glatt. Bei den monoalkylierten Aminen werden neben Diazo-amino- 

 körpern auch Amino-azokörper gebildet. So gibt Methyl-anilin z. B. mit 

 Diazobenzol-sulfosäure 2) sowohl die entsprechende Diazo-aminoverbindung d) 

 wie den isomeren Amino-azokörper (II): 



S03H.C6H,.N2.N(CH3).C6H, SO3 H.C« H, .N.,.Ce H^ .NH.CH3, 

 L II. 



und es hängt lediglich von den Versuchsbedingungen ab, ob man ein (le- 

 misch dieser Substanzen oder direkt den Azofarbstoff erhält. 



Tertiäre Amine können natürlich keine Diazo-aminoverbinduiigeii 

 Uefern, sondern geben direkt Amino-azokörper (siehe unten). 



^) L. Gattermami, Praxis des organischen Chemikers. 9. Aufl. Leipzig. Veit & Co.. 



1909, S. 231. 



'-) ÄnguM Bernthsen und Adolf Goskc, t'bor Monometliyl- und Mono:itli\lc>raiiire 

 und ihre Überführung in Dimethyl- und Diäthylthioniu. Bcr. d. Deutsch, ehem. (ios. Hd.2ü, 

 8.924(1887). — Siehe auch: Eug. Bamherger xmA P.Wulz, Zur Charakteristik des 

 Methylparatoluidins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, S.'2077 (1891). 



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