J268 ^- Fried mann luul R. Kempf. 



Aiu'h oiiiiiro i)riin;ir(' mid sokundärr Hasen liefern direkt Amino- 

 jiy.okörpen so das Diphenylaniin, die Naphtylamine und ihre Monoalkylderi- 

 vate, ni-riienykMi-diamin n. a. (siehe unten). 



Von den Keaktioneii der l»i a/o-ani inoverlti nduniicn ist die 

 wiclifiirste ihre rnilaizciiini,^ in die isonieri'U Aniino-azukürper beim 

 lOrliif/en mit einem Amin und seinem Ihlorhydrat. So liefert z. R. Diazo- 

 aminohenzol das isomere Amino-azobeuzel licim Krhitzen mit Anilin und 

 salzsaureni Anilin: 



Cell:,.N=N-NH<;^ "^H h C„115.N=:n/ NnIL 



Diazo-aminobenzol Aniino-azobenzol. 



Darstellnnu" von Amino-azobenzokM 



10/7 gepulvertes Diazo-aminobenzol (über dessen Darstellung siehe S. 1267) 

 werden in 20/7 Anilin gelöst und 5/7 festes salzsaurcs Anilin liiiizugcfüvn. Das (ie- 

 niiscb wird auf 40— .^C* erwärmt, bis eine Probe beim Erwärmen mit Alkohol und 

 Salzsäure keine Gasentwicklung mehr zeigt (7s bis 1 Stunde). Die Reaktionsflüssigkeit 

 gießt man in überschüssige, sehr verdünnte Essigsäure, filtriert nach dem Erstarren 

 die abgeschiedene Base luid wäscht sie mit Wasser. Jetzt wird der Niederschlag mit etwa 

 2/ Wasser aufgekociit und so viel Salzsäure zugegeben, bis eine Tnilx" der blauroten Lösung 

 beim Erkalten rein blaue Kristalle abscheidet. Hierauf wird filtriert und abgekühlt, 

 wobei sich das Ilydrochlurid des Amino-azobeiiznls in stahlbhiuen Nädelchen abscheidet. 

 Den Rest kann man durch Zusatz von Koclisalz fällen. 



Zur Darstellung der freien Base zersetzt man das Salz in alkalischer Lösung mit 

 Ammoniak. Ausbeute: etwa 8/7. 



Solche primäre und sekundäre Amine, die keine Diazo-aniinokörper, 

 sondern direkt Amino-azokörper liefern (siehe oben), werden zur Darsteihuip: 

 von Aniino-azoverbin(lnnj;-en natui'^-emälJ nach derselben .Methdde beliandelt, 

 die bei den anderen Aminen zur iÜhlunj^- von Diazo-aminoverbindunticn führt. 

 (Einwirkunji: von Diazokörper auf Amin bei Gegenwart von Natriumaeetat.) 



Der Eintritt der Diazogruppe in den Kern eines Amins findet in 

 p-Stellung zur Aminogruppe statt. Ist die p-Stelle besetzt, so tritt die Diazo- 

 gnippe in o-Stellung zur Aminogruppe ein-) (siehe aueh unten). \ on den 

 Diaminen sind nur die Metadiamine kup])elunizsfähig. fber den Kinfluli 

 von Substituenten auf die P.ildunLi- von Amino-azokörpern bei den ni-Plienylen- 

 dianiiiK'ii sei auf die ( )riirinaniteratur verwiesen.'') 



') Ein il Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate, 7. Aufl. 1905, 

 S. IG. Vieweg Sc Sohn, Braunschweig. 



'-) .Siehe z.B.: Kmilio Nültituj und Offo y.U'i//^ Über Orthoamidoazoverbindungen. 

 Bcr. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 77 (1884). 



') Siehe z.B.: O. Th. Morr/an, Einfluß von Substitution auf die Bildung von Diazo- 

 aminen und Aminoazoverbindungen. Proccedings ( iicni. Snc. Vol. 17, p. 23() und Journ. 

 Chem. Soc. of London. Vol. 81, p. 86; Chem. Zentralbl. 1902, I, S. 185 u. 416. — Der- 

 selbe, Einfluß von Substitution auf die Reaktionsfähigkeit der aromatischen ni-Diamine. 

 Proccedings Chem. Soc. Vol. 18, p. 87 und Journ. Chem. Soc. of London. Vol. 81, p. G5Ü; 

 Chem.Zentralld. 1902, I, S. 1279 und II, S. 111. — Derselbe, Einfluß von Substitution 

 auf die Bildung von Diazoaminen und Aminoazoverbindungen. Journ. Chem. Soc. of 

 London. Vol. 81. p. 1.376: Chem. Zentralbl. 1902. II, S. IISH. — G. Th. Morgan und 

 W. 0. Wottou, Einfluß der Substitution auf die Bildung von Diazoaminen und Aniino- 



