Allgemeine chemische Methoden. 127;') 



Verrühren hiiizutropfen; darauf läßt man die Temperatur so weit stei-.'cn (lö— 2(1"). daß 

 das Kalihydrat in Lösung geht, und saugt al>. Jeder einfallende Tropfen der Dia/o- 

 lösung ruft eine intensiv gelbe Ausscheidung (Diazobenzol-anhydridV) hervor, die sich 

 beim Verrühren mit dem Kalihydrat sofort unter Entfärbung in Diazdbonzdl-kaliuni 

 verwandelt. Dieses kann mau in Form schneeweißer, seideglänzendor Nadeln erhalten, 

 wenn man das scharf auf Ton abgesaugte Rohprodukt (lg) in etwa 3c»«'' ganz absolutem 

 Alkohol bei — 5" auflöst, rasch von etwas Natriumchlorid-karbonat etc. filtriert und 

 mit dem 8 — lOfachen Volumen wasserfreien Äther vermischt. Die Operation ist m<i(.'lichst 

 rasch auszuführen, da das Salz teilweise auch von stark gekühltem Alkoh<d momentan 

 unter Bildung des Diazoesters zersetzt wird. 



Um Diazokörper direkt in Isodiazotate überzuführen, verfährt man 

 in der folgenden Weise. 



Darstellung von p-Nitrobenzol-natriumisodiazotat') 

 (p-Nitrophenyl-nitrosamin-natrium) : 



NO., . Ce H, . N, . Cl —^ N0.3 . Cß H^ . NXa . NO. 



Eine aus 138 g p-Nitranilin hergestellte, etwa lO'/oige Lösung von p-Nitro-diazo- 

 benzolchlorid wird in etwa 4 l einer auf 50 — 60° erwärmten \8°l(,\gen Natronlauge unter 

 lebhaftem Rühren rasch eingetragen. Unmittelbar nach dem Mischen beginnt in der 

 entstandenen gelben Lösung eine Ausscheidung goldgelber Blättchen sich zu zeigen, 

 welche beim Erkalten zunimmt. Die Menge des aus der alkalischeu Flüssigkeit nach 

 mehrstündigem Stehen abgeschiedenen Natronsalzes des Isodiazotats beträgt 95—96°,,, 

 der Theorie. Das von der Mutterlauge befreite Produkt wird in 907oief'"? »inf ''0" ^^' 

 wärmten Alkohol bis zur Sättigung eingetragen und die filtrierte Lösuug zur Kristalli- 

 sation gestellt. 



Über die Reduzierbarkeit sowohl der normalen wie der iso-Diazotate 

 siehe weiter unten (S. 1277). 



3. Bildung von Diazo-perhalo'iden. 



Die Diazoniumsalze nehmen leicht noch 2 Halogenatome additioneil 

 auf und bilden die sogenannten Diazobenzol-perhaloide ; z.B. fällt Dia- 

 zobenzol-perbromid : CeHg . N2 . Brg, als ein rotbraunes Öl aus, wenn mau 

 eine wässerige Lösung von Diazobenzol-nitrat (Benzol-diazoniumuitrat) mit 

 einer Lösung von Brom in Bromwasserstoffsäm'e versetzt. Das Öl erstarrt 

 bald kristalUnisch , wenn man es nach dem Abgießen der wässerigen 

 Schicht mit Äther wäscht. 



Mit besonders guter Ausbeute erhält man das l'erbromid nach diT 

 folgenden Arbeitsweise. 



Darstellung von Diazobenzol-perbromid -): 

 CßHs.NH., —^ QHs-^^Br.Br.,. 



M C. Schrauhe und C. Schmidt, Diazoverbindungen und Nitrosamiue. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 27, S. 518 (1894) ; siehe auch die hier zitierte Literatur. — Eng. H<i»i- 

 berger, Über Isomerieerscheinungen bei Diazokörperu. Ber. d. Deutscli. ehem. Ges. Bd. 27. 

 S. 679 (1894). — tfber die bequemste Methode, Iso-diazobenzolsalze darzustellen. 

 siehe: Johannes Thiele, Aromatische und aliphatische Isodiazoverbindungen (Isoiüazotate) 

 aus Hydrazinen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41, S. 2808 (1908). 



2) Carl Bülow und Herrn. Schmachtenberg, Bromierungsversuche mit Üiazobenzol- 

 perbromiden. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41. S. 2609 (1908). 



