Allgemeine chemische Methode«. j •> 



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in rhenylhydrazin-chlorhydrat übergeführt werden, eine Keaktionsfol;;e, 

 mittelst derer FAnil Fischer die Entdeckunt^- des l'henylhydrazins ^•elaIl^^' ) 

 Da das diazobenzoLsulfosaure Kalium bei der Einwirkuiij^- von Kalimn- 

 sulfit auf Diazobenzolchlorid in neutraler oder schwach alkalischer Liisuiij,- 

 entsteht, so wird der Gesamtvorgang, der vom Diazobenzolchlorid zum l'henyl- 

 hydrazin führt, durch die folgende summarische Gleichung veranschaulicht: 

 Ce H5 . N2 . Cl + 2 K2 SO3 + H2 = CßH, . NH . NH . SO3 K + KCl + K. 80,. 



Darstellung von Phenylhydrazin'-): 

 CßH^.XH. —y CßHs.NH.XH.,. 



50 g Anilin werden in 2^!^ Moleküle konzentrierter Salzsäure und 300 g Wasser 

 gelöst. Die Lösung wird gut abgekühlt, durch die berechnete Menge Natriumiiitrit 

 diazotiert und die Flüssigkeit dann in eine kalte, möglichst gesättigte Lösung von 

 2*/, Molekülen Na, SO3 eingegossen. Diese Lösung von neutralem Natriumsulfit erhält 

 man, indem man die käufliche liösung von Natriumbisulfit, welche etwa 407, Na H SO, 

 enthält, mit Natronlauge neutralisiert. Man muß zu der Diazohisung soviel Natrium- 

 sulfit hinzusetzen, daß eine Probe der Reaktionsflüssigkeit beim Kochen klar bleibt. Die 

 Lösung wird auf dem Baboblech (siehe S. 57) in einem großen Rundkolben unter dem Abzüge 

 erwärmt, mit Zinkstaub und etwas Essigsäure versetzt und heiß vom Zinkstaub al)- 

 filtriert. Das heiße Filtrat wird sofort in der Hitze mit Ys Volumen rauchender Salz- 

 säure versetzt (Vorsicht!). Dabei erstarrt die Masse zu einem Kristallbrei von salzsaurem 

 Phenylhydrazin. Nach dem Erkalten saugt man das Salz scharf ab und entfernt die 

 Mutterlauge möglichst vollständig durch Zusammenpressen der Salzmasse. Diese wird 

 dann mit überschüssiger Natronlauge übergössen, durchgeschüttelt und die abgeschiedene 

 Base mit Äther aufgenommen. Die ätherische Lösung wird mit kohlensaurem Kalium 

 12 Stunden getrocknet, filtriert, verdampft und der Rückstand im Vakuum unter An- 

 wendung eines Ölbades destilliert. Bei 12 mm Druck genügt eine Temperatur des Öl- 

 bades von 120—140°, um das Phenylhydrazin zu destillieren. (Die Apparatur bei dieser 

 Vakuumdestillation siehe auf S. 152, Fig. 317.) 



Über die direkte Überführung von Diazobenzolchlorid in Phenvlhvdra- 

 zin-chlorhydrat mittelst Zinnchlorür und Salzsäure nach Victor Meyer und 

 Lecco siehe unter Pie duz i er en, S. 816 (vgl. auch unter A midieren, 8.1169). 



Ferner werden sowohl normale Diazotate als auch Isodiazotate 

 (siehe S. 1274 — 1275) durch Natriumamalgam oder durch Zinkstaub in 

 alkalischer Lösung in Hydraziue übergeführt. 



Reduktion von normalem Diazobenzol-kalium»): 

 Cß H5 .N:N . OK —y Cß H^ . NH . NH.,. 



norm. Benzol-kaliumdiazotat Phenylhydrazin. 



Reines, neutrales Diazoniumchlorid wird in überschüssiges konzentriertes Alkali 

 l)ei 0" eingetragen und die so erhaltene Lösung von normalem Diazotat lioi 0" mit etwa 

 77oigem Natriumamalgam versetzt. Die entstandene Base wird durch Äther extrahiert. 



*) Emil Fischer, Über die Ilydrazinverbiiuhuigen. Licliigs Annal. d. Clieni. u. 

 Pharm. Bd. 190, S. 78 (1877). — Vgl. auch: Dersellie. I'lienylliydrazin als Reagens 

 auf Aldehyde und Ketone. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 572 (Fußnote 2) (18841. 



"j Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate, 7. Aufl. l'(05, 

 Vieweg & Sohn, Braunschweig, S. 18. 



^) Ä. Hantzsch, Zur Kenntnis normaler Diazoverbindungen. Ber. d. Deutsch, chom. 

 Ges. Bd. 30, S. 340 (1897). 



