Allgemeine chemische Methoden. 1281 



wesentlich von der Art des Arbeitens ab. Bei gloichzoiti^^or Anwesenheit 

 einer OH- und einer XHo-Gruppe, wie sie z. R. im Scriii: 



CH,0H.CH(NH2).CU(JH 



vorliegt, erhielt Sörenscn'^) beim Benzoylieren wm\\ Schotkn-BaunKnin (siehe 

 S. 1306) in alkaüscher Lösung- (ca. 1/2 normal) Monobenzoyl-serin, beim Arbeiten 

 in ganz schwach alkaUscher Lösung dagegen Dibenzoyl-seriu. Ebenso vorhält 

 sich die a-Amino-S-oxy-valeriansäure und die a-Amino-y-oxy-buttersäm-e. In 

 diesen Monobenzoylverbindungen ist die XHo-Gruppe acyliert. Ähnliche 

 Beobachtungen machte Pauli/-) beim Benzoyheren des Adrenalins, und 

 E. Fischer'^) beim Formyüeren des Tyrosins (siehe S. 128;>). 



Die Wanderung von Säureresten, z. B. die Umlagerung von O-Acyl- 

 derivaten in N-Acviderivate nach dem Schema: 



NH2 ^ V NH.Ac. 



O.Ac. OH 



haben Äuivers und seine Schüler eingehend untersucht.^) 



Bei polyhydroxylhaltigen Substanzen besteht die Gefahr, daß leicht 

 Gemische hochacylierter Verbindungen erhalten werden. So bildet sich 

 beim Benzoylieren des Glukosamins [CHO . OH (NH, ) . (CH (JH 13 . CH, ( )H ] ein 

 Gemisch von Penta- und Tetrabenzoat. Man gelangt in diesen Fällen bei 

 Acetylverbindungen mitunter zu einheithchen Substanzen, wenn man eine 

 Methode benutzt, die allgemein zur Darstellung von niedrig acy Herten 

 Verbindungen aus höher acylierten verwendbar ist. Man erhitzt die 

 peracylierten Produkte mit berechneten Mengen des Ausgangsmaterials. So 

 geben z. B. 2 Teile PyrogaUol, mit 3 Teilen Pyrogallol-diacetat trocken oder 

 in Xylol 1 Stunde auf IGO" erwärmt, PyrogaUol-monoacetat»): 



/0.(CO.CH,) /OH O.d'O.CHa) 



Ce Hg^O . (CO . CH3 ) + Cß H3( OH = 2 C« H3 OH 

 \0H \0H "^OH 



') .S'. P. L. Sörensen uud A. ('. Andersen, Studien iiiier Amiuosäuresynthescn. 

 VIII. Diaminodicarbonsäuren und Oxyaminosänrcu. Zeitschr. f. physiol. Chcm. Bd. 56. 

 S. 250 (1908). 



2) H. Pauli/, Zur Kenntnis des Adrenalins. (II.) Bcr. d. Deutsch, ehem. Gos. 15il. :37. 

 S. 1397 (1904). 



5) Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. XXI. Derivate des Tyrosins nnd 

 der Glutaminsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40, S. 3704 (1907). 



*) Siehe die Literaturzusammenstellung S. 1280. Fußnote 1. 



') Knoll & Co., Ludwigshafeu a. Kh., Verfahren zur Darstellung unvollständi),' 

 acetylierter Polyhydroxylverbinduugen, D.R.P. 122.145; vgl.: F. Friedlünder, Fortschritte 

 der Teerfarbenfahrikation. Bd. 6, S. 1118 (1904). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. ^il 



