12S2 E. Fried mann und K. Kenipf. 



Krster Abschnitt. 



Formyliereii. 



Die Kiiifühniii}; dos Restes der Aineiscnsäuro: H.CO — in Ml.-lialtiLn' 

 .Snbstan/.t'H wird mit lliltV von wasserfreier A iiicisensi\ure erivicht, z.H. 

 entstehen die Fornivlvcrhindunucn von Aniinosiiurcn in ^utcr Anslicntc beim 

 Kochen der letzteren mit trockner Ameisensiuii'e. l>ie Forniylderivate 

 zeiciinen sich vor anderen Acvhh'rivaten durch ihre leichte X'erseifharkeit 

 aus. AVährend /.. W. die Verseilinifi: des Renzoyl-lencins (hirch niehr- 

 stündiffes Kochen mit th-r lOüfachen Menge lO^^oi^^'i' l^iilzsiiiire bewirkt 

 wirdM. ist die Hydrolyse des Forniyl-1-lencins schon nach 1 — -l'/aStündiLrem 

 Kochen mit der lofachen Menge 10»/oigcr Salzsäure beendigt.^) Die Gefahr 

 der partiellen llazemisierung ist daher gering. Mitliin eignen sich die Forniyl- 

 derivate der Anunosänren ganz hervorragend zur S])altuiig der Amino- 

 säuren in die ojjtisch-aktiven Komponenten, eine Methode, die von Kmil 

 Fischer und seinen Schiili-rn au<ge;irbeitet worden ist. 



Darstellung des Formyl-dl-leucins (Formyl-dl-a-amino- 



isocapronsäure^): 



^|]'>eH.aL.tll(Nil,).C«)OH >► [^[]')C'il.CIl.,.ClliMl.C().Ii).COOH 



Leiicin Forniyl-lLiiciu. 



(a-Amino-isocapronsäure) 



Leucin wird mit der IV, fachen Menge wasserfreier, käuflicher Ameisensäure (von 

 98'5%) in einem mit kurzem, kapillarausgezogenem Steigrohr versehenen Kolben 3 Stunden 

 auf dem Wasserhade erhitzt. Darauf wird das Lösungsmittel bei einem Druck viiii 20////// 

 mögliclist vollständig verdampft und der zurückbleibende Sirup abermals mit der gleiciien 

 Menge Ameisensäure 3 Stunden auf 100' erhitzt. Jetzt wird wieder ahdestilliert und 

 diese Operation n(»chmals wiederholt. HeimN'erdampfen erstarrt der Rückstand kristalliniscli. 

 Er wird mit etwa der l'/jfachen Menge eiskalter Normal-Salzsäure verrieben, sdiarf ab- 

 gesaugt und mit wenig eiskaltem Wasser sehr sorgfältig gewaschen, um alle S:üzsäure 

 zu entfernen. Nach dem Trocknen im Vakuum wird das Produkt in der dreifachen Menge 

 Wasser i.'f'b'St und diese Liisiiiig mit Tierkohle aufgekocht. Beim starken Abkühlen er- 

 starrt das Filtnf /n einem dicken Kristallbrci. 



') Emil FincJin-, Spaltune razemischer Aminosäuren in die optisch-aktiven Kom- 

 ponenten. III. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. :J.'J, 8.237(5(1900). — Vgl.: Derselbe, 

 Untersuchungen über Aminf)säuren, Polypeptide und Proteine (1S99— lOOG). S. 124 

 (Berlin, .Iid. Springer, ll)()(j). — Emil Fischer und (>. WcichhoUl , Spaltung der 

 Phenvl-aminoessiL''säure in die optiscli-aktiven Komponenten. Ber. d. Deutsch, ehem. (jes. 

 Bd. 41, S. 12Hi; (l'.tO.S). 



') Emil Fisclicr und ". Harburg, Spaltung des Leucins in die optisch-aktiven 

 Komponenten mittelst der Formylverbindung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bil. 3S. S. 4002 

 (1906). 



») Emil Fischer und 0. Warburff, loc. cit. S. 3998. — Siehe auch über die Dar- 

 stellung anderer Formylvcrlnndungen von a-Aminosäuren: Formyl-dl-valin: Emil 

 Fischer, Spaltung der a-Aminoisovaleriansäure in «iie optiscli-aktiven Komponenten. Ber. 

 d. Deutsch, chem^ Ges. Bd. 89, 5.2322(1906). Formyl-dl-a-amino-n-kapronsäure: 

 Demetrius Marko (Kasan), Spaltung der a-Amino-n-kapronsäure in die optisch-aktiven 



