Allgemeine chemische Methoden. 



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Beachtenswert ist, daß bei der Darstellung von Forniyl-l-tvrosin 'j nach 

 der Methode Yon Fischer und Warhnrg ein Monoforniylderivat erhalten wird, 

 in dem die NHa-Gruppe Träger des Formylrestes zu sein scheint, während 

 die übrigen Acyherungsmittel die Diacylverbindung entstellen lassen, in dei- 

 die Aminogruppe und die Phenolhydroxylgruppe acyhert sind. 



Mitunter hängt der Erfolg der Formylierung von der Einwirkungsdauer 

 der Ameisensäure ab. So schlugen die ersten Versuche zur Darstellung von 

 Formyl-o-amino-acetophenon aus Ameisensäure und o-Amino-acetophenon 

 wegen 'zu langer Einwirkungsdauer der Komponenten t'ehl.^) Es entstand 

 vielmehr Formyl-isoflavanilin.3) Hält man dagegen Ameisensäure und 

 O-Amino-acetophenon nur ganz kurze Zeit — etwa 5 — 10 Minuten — im 

 Sieden, so entsteht Formyl-o-amino-acetophenon in einer Ausbeute von 83°/o.*) 

 Diese Substanz hat physiologisches Interesse, weil sie durch Behandlung mit 

 Natronlauge Chinoliuringschluß zum Kynurin erfährt : 



OH 



CO 



\, 



CH, 



CO 



^CH, 



-NH., 



O-Amino-acetophenon 



^TH/COH 



^^CH 



Kynurin 

 (Y-Oxy-chinoIin). 



Formyl-o-amino-acetophenon 



Darstellung von Formyl-o-amino-acetophenon*): 

 .CO.CH3 /\.C0.CH3 



NHa .NH.(CO.H) 



O-Amino-acetophenon Formyl-o-amino-acetophenon. 



15 g o-Amino-acetophenon und 20 // wasserfreie Ameisensäure werden 5 — 10 Mi- 

 nuten im Sieden erhalten. Nach dem Erkalten wird die Reaktionsmasse in Wasser ge- 

 gossen, wobei 15 g Rohprodukte an Formyl-o-nmino-acetnphenon gewonnen werden. 

 Zur Reinigung wird dieses aus heißem Alkohol umkristallisiert, aus dem es sich in feineu, 

 farblosen, glänzenden Nadeln vom Schmelzpunkt 79° ausscheidet. 



Komponenten. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 363, S. 833 (1908). dl-Forrnyl- 

 phenyl alanin: Emil Fischer und Walter Schoeller, Synthese von Polypeptiden. 

 XXII. Derivate des 1-Phenylalanins. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 357, S. 1 (1907). 

 Formyl-1-histidin: Emil Fischer und Lca H. Coiie, Synthese von Polypeptiden. 

 XXVII. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 363, S. 107 (1908). 



*) Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. XXI. Derivate des Tyrosins und der 

 Glutaminsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 40. S. 371G (1907). 



'') A.Bischler und Ed. Burlcart. Zur Kenntnis der l'heiuniaziuderivate (2. Mitteilg.). 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 26, S. 1352 (1893). 



•') R. Camps, Synthese von a- und y-Oxychinolinen. Bor. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 32, S. 3232 (1899) und Arch. d. Pharm. Bd. 237, S. (572 (1899). 



*) R. Camps, Über Liehigs Kynurensüure und das Kynurin, Konstitution und 

 Synthese beider. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 33. S. 402 (1901). 



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