Allgemeine chemische Methoden. 1285 



Säuren vorzuziehen, weil die Gefahr der Razemisierinif^ seriiij^er ist. Als Säure 

 kommt Salzsäure oder, wie es scheint, hesser P.roiiiwasserstoffsäiirc 

 beide in lOVoiger Losung-, in Anwendung-. Zur \'erseiiung- wird die entsprechende 

 Formylverbindung mit der lOfaclien Menge einer dieser Säuren 1- -IV2 Stun- 

 den am Riickflußkühler gekocht. Über die Isolierung der den Forniylverbin- 

 dungen zugrunde liegenden Aminosäuren s.die S. 1282, Fußnote :-i angeführte 

 Literatur. 



Auch die Formylverbindungen zyklischer Basen sind im Gegensatz 

 zu dem Verhalten der anderen Acylderivate leicht hydrolytisch siialtbar.'i 



Die Formylierung von Phenolhydroxyl ist nach der Methode 

 von Einhorn'^) (siehe S. 1800 u. loll) leicht durchzuführen. Das betreffende 

 Phenol wird in Pyridin, das die berechnete Menge Ameisensäure enthält, 

 gelöst. Zu der kalt gehaltenen Lösung wird die berechnete iMenge Phosgen, 

 gasförmig oder in Toluol gelöst, hinzugefügt und das Pteaktionsgemisch 

 nach vollendeter Einwirkung in Wasser eingetropft. 



Darstellung von P^ormyl-eugenol^): 

 CH.,.CH:CH.3 CHa-CHiCH^ 



ÖH Ü(CO.H) 



Eugenol Formyl-eugenol. 



(4-Allyl-brenzkatechin-methyläther) 

 (Allyl-4 , 3-giiajacol) 

 3 g Eugenol werden in 30 g Pyridin gelöst, 6 g kristallinische Ameisensäure liin- 

 zugefügt und 5// Phosgen in die gut gekühlte Lösung eingeleitet. Nach 12stündi!rem 

 Stehen in Kältemischung wird das Gemisch in verdünnte Säure eingetragen, mit Atlier 

 extrahiert, die ätherische Lösung mit Natronlauge durchgeschüttelt und nach Verdunsten 

 des Äthers das Formyl-eugenol durch Destillation im Vakuum gereinigt. 



Zweiter Ab.schnitt. 



Acetylieren. 



I. Acetylierung mit Essigsäure. 



Primäre aromatische Amine lassen sich häufig schon mit verdünnter 

 Essigsäure 3) unter Druck*) oder mit Eisessig durch mehrstündiges Erhitzen 

 bei gewöhnlichem Druck acetylieren, z. ß. : 



CßHs.NHs + CHg.COOH = CcHs .NH.CO.CH3 + H., 0. 



*) 0. Wallach, Zur Kenntnis der Terpene und der ätherischen Öle. 25. Abhandl. 

 Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 276, S. 308 (1S93). 



^) A. Einhorn und F. Hollandt, Über die Acylierung von Alkoholeu und Plicnob'U. 

 Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 301, S. 95 (l'898). 



') Die Acetylierung des Phenylhydrazins wird sogar noch mit 7'Voi|?i-»" l'-^s^ig- 

 säure erreicht ; siehe : Hugo Milrath, Zur Kenntnis der durch Phenylhydrazin fällbaren 

 Harubestaudteile. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 56, S. 132 (1908). 



^) Mathcson & Co., New-York, Verfahren zur Darstellung von Acetanilid oder der 

 Acettoluide, D. R. P. 98.070; vgl.: P. Friedländcr, Fortschritte der Teerfarbeiifubrikatioii. 

 Bd. 5, S. 752 (Berlin 1901). 



