Allgemeine chemische Methodeu. 1287 



Darstellung von Diacctyl-tartraiiilid '): 



HO . CH . CO . NH . Ce B, (CH3 . CO) . . CH . CO . NH . C, H, 



I ^ I 



HO . CH . CO . NH . Ce H, (CH3 . CO) . . CH . Co . Ml . c, 11, 



Wird Tartranilid mit Essigsäure-anhydrid am Rückflußkühlor pekocht, so pcht es 

 allmählich in Lösung. Die Flüssigkeit wird noch im Sieden orlialton, his sie anfängt, 

 sich braun zu färben. Beim Erkalten scheidet sich das Diacetylprodukt als ein weißer, 

 nadeiförmig kristallisierender Körper aus. Schmelzpunkt: 227". 



Cm auch die Imidgruppen im Tartranilid zu at'otvlieren, sind energi- 

 schere Eingriffe notwendig. Wird die \'erl)indung mit Essigsänreanhydrid 

 2 Stunden im geschlossenen Rohr auf 150" erhitzt, so bildet sich die Tri- 

 acetylverl)indung. Um endUch die Tetra-acetylverbindung zu erhalten, muß 

 man das Tartranilid mit Acetylchlorid (über dessen Anwendung als 

 Acetyherungsmittel siehe im übrigen S. 1295 ff.) in einer Röhre 2 Stunden auf 

 140» erhitzen. 



Beim Acetylieren von 2-Nitro-4-amino-benzaldoxim wird sowohl die 

 Hydroxyl- wie die Iminogruppe durch den Acetylrest ersetzt, wenn man 

 das Oxim mit Essigsäureanhydrid kocht 2): 



Darstellung von 0,N-Diacetyl-2-nitro--l-amino-benzaldoxim.2) 



3/7 Xitramino-beuzaldoxim werden mit 12. 17 Essigsäureanhydrid kurze Zeit gekocht. 

 Dann wird die noch heiße Lösung mit ungefähr dem gleichen \'olumcn Wasser versetzt. 

 Das Diacetylprodukt fällt als Öl aus, das bald ein kristallinisches, aus feinen Nüdelchen 

 bestehendes Magma bildet. Nach längerem Stehen abfiltriert, werden davon 3'ö6 // — 837o 

 der Theorie erhalten. Schmelzpunkt nach dem Umkristallisieren aus verdünntem Alkohol : 

 174« (korr.). 



Die Acetylierung einer Aminosäure zeigt das folgende Beispiel. 

 Jedoch sind bisher die Acetylderivate der Aminosäuren im allgemeinen von 

 untergeordneter Bedeutung. 



Darstellung von inaktivem Acetyl-leucin^i: 



^to 



[:J|^>CH.CH(NH2).C00H ^ [^||^>CH.CH (NH . CO.CII3) . C(M )H. 



Inaktiver Leucin-ester wird mit der dreifachen Menge Essigsäureanhydrid gemischt. 

 Hierbei tritt Erwärmung ein. Zur Vollendung der Reaktion wird noch eine Stunde auf 

 dem >Yasserbade erhitzt und dann das Gemisch ziu' Entfernung des Essigsäuroanhydrids 

 mehrmals mit Alkohol auf dem Wasserbade verdampft. Dalici bleibt ein ("»1, wcldies 

 offenbar der Acetyl-leucinester ist. Dasselbe wird mit verdünnter Natronlauge bis zur 

 Lösung erwärmt und mit Schwefelsäure schwach übersättigt. Beim Abkühlen scheidet 



'ö 



1) Heinrich Polikier, Über Tartranilid. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24. S. 29G0 



(1891). 



-) F. Sachs und R. Kempf, t'ber den 2.4-Dinitro-benzaldebyd. (II. Mitteilung.) 



Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 2715 (1902). 



») Emil Fischer, Über die Ester der Aminosäuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 



Bd. 34, S. 449 (1901). 



