Allgemeine chemische Methoden. 



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Sollen Rasen, die sich gelöst in einem Reaktionsgemisch hetinden, spilter 

 acetyliert werden, so umgeht man nach Pinnoiv die Isoliei-ting der freien 

 Basen, indem man der Lösung des Chlorhydrats der Uase die zur Hindun- 

 der Salzsäure nötige Menge Natriumacetat beimischt. Darauf fü^t man 

 unter gutem Schütteln der Lösung Essigsiiureanhydrid hinzu. Über die 

 Einzelheiten siehe die Originalabhandlung. 



Basen, welche sich in der theoretischen Menge verdünnter Essigsäui-c 

 nicht lösen, wie ]\Iethyl-toluidin. müssen bei der Acetylierung in der Sus- 

 pension tüchtig geschüttelt oder in konzentricrterer Säure gelöst werden. 



Darstellung von a-Acet-naphtalid'): 

 NHa NHlCU.CH,) 



a-Naphtylamin 



a-Acet-naphtalid. 



lg a-Naphtylamin wird in bbcin^ Essigsäure von 507o gelöst und die L(isniig 

 mit 1 g Essigsäureanhydrid versetzt. Die Flüssigkeit trübt sich nach wenigen Sekunden 

 und erstarrt zu einem Brei von Acet-naphtalid. Es werden davon 1-27 g = 987o il<-»r 

 Theorie nach dem Absaugen, Waschen mit Wasser und Trocknen erhalten. Der Schmelz- 

 punkt liegt bei 158 — 159" nach einmaligem Umkristallisieren aus Wasser. 



6*. Essigsäiireanhydrid und ein organisches Lösungsmittel. 



Die zuerst von (/MWiws 2) (siehe S. 1288) angegebene und \on RicJwnf 

 Meyer und Simdmacher^) genauer ausprobierte Methode, mit Säureanhydriden 

 in Gegenw^art eines organischen Lösungsmittels zu acylieren, 

 wurde von Franzen *) und von Kaufmann ^) neuerdings weiter ausgebaut 

 und als ein ausgezeichnetes Acylierungsverfahren empfohlen (vgl. auch unter 

 Benzoylieren, S. 1315). 



Löst man nach Kaufmann ein Amin oder ein Phenol in einem 

 trockenen, indifferenten Lösungsmittel (xlther, Ligroiu, Benzol. Toluol, 

 Xylol, Nitrobenzol usw.) und gibt die berechnete Menge Säureanhydrid 

 hinzu, so tritt gewöhnlich frei\\illige Erwärmung ein, und nach kurzem 

 Erhitzen hat sich die Acylierung, meist (luantitativ, unter Freiwerden eines 

 Moleküls Säure vollzogen: 



^) Joh. Pinnow, loc. cit. 



'-) Theodor CurtUis, Über Acetursäure (Acetylglycin). Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 17, S. 1664 (1884). 



^) Richard Meyer und W. Sundmachcr, Zur Kenntnis des m-Amidophcnuls. \Wi. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32, S. 2123 (1899). 



^) Hartwig Franzen, Über Acylieren von Aminen. Ber. d. Deutsch, chom. Ges. 

 Bd. 42, S. 2465 (1909). — Die Metliodo von Fraxzen bedient sich namentlich aucli der 

 Säurechloride zum Acylieren, vgl. unter Benzoylchlorid, S. 13U5. 



^) A. Kaufmann, Über Acylieren von Aminen und Phenolen. Ber. d. Deutsch. 

 ehem. Ges. Bd. 42, S. 3480 (1909). 



