Allgemeine chemische Methoden. 120') 



Auch Terpentinöl») wurde als Verdünnuniismittcl bei Acctyücniuf^'cii 

 mit Essigsäureanhydrid angewendet, ferner Alkohol 2j, Pyridin =»), Eis- 

 essig*), verdünnte Essigsäure 5) usw. 



III. Acetylierung mit Acetylchlorid und seinen Derivjitcii 



( Chlor-acetylchlorid, Brom-acetylchlorid etc.). 



Man kann in manchen Fällen mit Säurechloridcn acyliereii. oliiie 

 die frei werdende Säure abzustumpfen („saure Acylierung"). Meistens 

 wird aber in Gegenwart von Basen, die die entstehende Säure binden, 

 gearbeitet (Methoden von Schotten- Baumann, von Claisen und von I)nii)if/rr, 

 Einhorn und Hollcmdt). 



1. Saure Acetyliening. 



In manchen Fällen braucht die zu acylierende Substanz nur direkt 

 mit dem Säurechlorid innig vermengt zu werden, und man erhält schon bei 

 Wasserbadtemperatur das gewünschte Reaktionsprodukt. Selten wird im 

 zugeschmolzenen Eohr gearbeitet. Bei mehratomigen Säuren (Dicarl)on- 

 säuren etc.) läßt man das Säurechlorid auf deren Ester ß) einwirken, um 

 eine Anhydi'idbildung zu verhindern.^) 



*) V. Botdez, Bestimmung der Terpenalkohole, wie Linalool, in den ätherischen 

 Ölen. Les Corps Gras industriels. T. 33, p. 178; Cliera. Zentralbl. 1907, I. S. 675. 



^) R. Nietzki, Acetylierung aromatischer Amine, Chemiker-Zeitung. Bd. 27, S. 3(J1 

 (1903). — A. und L. Ltimiere und H. Barbier, Über die Beständigkeit der wässerigen 

 und alkoholischen Lösungen des Essigsäureanhydrids. Bulletin de la Soc. chim. de Paris. 

 [3.] T.35, p. 625; Cbem. Zentralbl. 1906, II, S. 1042. 



^) Vgl. z. B.: B. Walther und St. Wlodkowski, Zur Darstellung von Acidyl- und 

 Nitrosoderivaten aromatiscb-alkylierter Harnstoffe. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 59, S. 272 

 (1899). — B. Doht, Studien über Monojodphenylharnstoffe. I. Mitteilung. ^YieIu^r Monats- 

 hefte für Chemie. Bd. 25, S. 958 (1904). — P. Freundler, Verwendung von Pyridin bei 

 der Darstellung einiger Amidoderivate. Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. 

 T. 137, p. 712; Chem. Zentralbl. 1903, II, S. 1428. — Derselbe, Über die Acylierungs- 

 metliode in Gegenwart von Pyridin. II. Anwendung des Pyridins zur Darstellung der 

 symmetrischen und asymmetrischen Amidoderivate. Bulletin de la Soc. chim. de Paris. [3.] 

 T. 31, p. 621; Chem. Zentralbl. 1904, II, S. 97. 



*) Siehex. B.: IL Bupe, Ä. Braun und K. v. Zemhruski, Notizen: Über einige Ab- 

 kömmlinge des Acetophenons. Ber. d. Deutsch, ehem. Ctcs. Bd. 34, S. 3523 (1901). 



^) Joh. Binnow, Acetylierung mit Essigsäureanhydrid in wässeriger Lösung. Ber. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 33, S. 418 (1900). — ^. \ind L. Luniiar und II. Barbier, 

 Acetylierung in wässeriger Lösung. Bulletin de la Soc. chim. des sciences de Paris. [3. | 

 T.33, p. 783; Chem. Zentralbl. 1905, II, S. 465. — Eisessig wirkt auch für sich (ohne 

 Essigsäureanhydrid) in manchen Fällen acetylierend (siehe oben S. 1285); vgl. aucli z. B. : 

 F. Hoffmann-La Roche & Co. in Basel, Verfahren zur Darstellung von acetsulfanilsaiirom 

 Natrium in reinem Zustand. D. R. P. 92.796; B. Friedländer, Fortschritte der Tcer- 

 farbenfabrikation. Bd. 4, S. 1152 (Berlin 1899). 



«) Johannes Wislicenus, Untersuchungen über die durch negative Radikair er- 

 setzbaren Wasserstoffatome mehräquivalentiger organischer Säuren. Licbii/s Aiuial. d. 

 Chem. u. Pharm. Bd. 129, S. 179 (1864). 



') Vgl.: B. Anschütz, Vorläufige Notiz über eine neue Bildungsweise von Saure- 

 anhvdriden. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 10, S. 325 (1877). — Derselbe, Über die 



