Allgemeine chemische Methoden. 1297 



Darstellunii" von Acetyl-brucinoisiinroi): 

 C23 H,6 Os N2 >► C23 H25 O« No (CO . CH3). 



Brucinolsäure Acetyl-hrucinolsäure. 



lg Bnicinolsäure wird mit lOcin^ P:iKessig und lOr/«» Acctylohlorid eine Stunde 

 (bis zum Aufliöieu der Salzsäureeutwicldung) am RückfluUkühlor erhitzt. Man dampft 

 dann im Vakuum ein, zuletzt unter Zusatz von etwas Wassor. Beim Üiiergicßcn mit 

 absolutem Alkohol wird der Rückstand kristallinisch, nachdem er teilweise gelost ge- 

 wesen ist. Die Ausbeute ist sehr gut. 



Zur Verstärkung der Einwirkung- der Säureciiloride i.st gelegentlich 

 Zusatz von Clilorzink oder von konzentrierter Schwefelsiinro ^j 

 empfohlen worden. 



2. Acetylierung in Gegenwart von Basen. 



Bei der Einwirkung von Säui^echloriden auf Alkoiiole, Phenole oder 

 Amine AAird nach der Gleichung: 



X . H + Gl . CO . R ^ X . CO . R + HCl 



Salzsäure frei. Diese übt in vielen Fällen recht störende Wirkungen auf 

 die Reaktion aus. Sie kann gelegentlich durch Zusatz von Natrium- 

 acetat^), Magnesium- oder Zinkacetat*) oder Baryumkarbonat^) 

 unschädHch gemacht werden. Allgemeiner anwendbar sind jedoch die im 

 folgenden beschriebenen Methoden : 



a) Reaktion von Schotten-Baumann. 



Nach diesem Verfahren wird im allgemeinen die zu acylierende Sub- 

 stanz mit überschüssiger verdünnter Natronlauge und dem Säurechlorid 

 solange geschüttelt, bis der Geruch des Säurechlorids verschwunden ist. 



Die Methode wird speziell zum Acetyheren seltener angewendet, da 

 das Acetylchlorid in wässeriger Lösung leicht zersetzüch ist. Man arbeitet 

 stets unter Eiskühlung und setzt zur Neutralisation die Natronlauge in 

 kleinen Portionen zu. Die Reaktion nach Schotten-Baumann ist besonders 

 wertvoll, wenn in einem polyhydroxylhaltigen Körper nm- eine Acetyl- 



') Hermann Leuchs und Lothar E. Weher, Reaktionen der Brucinonsiiure und 

 eine Spaltung des Brucin-Moleküls. III. Mitteilung über Strychuos-Alkaloide. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, S. 775 (1909). 



"-) D. Vorländer und E. Mumme, Vorfahren zur Darstellung \on Acetylplicn)!- 

 glyciu-o-karbonsäure. D. R. P. 147.633; Chem. Zeutralbl. 1904, I, S. 6('). 



ä) Artur Konschegg, Zur Konstitution der aus dem Para-Tolylhydrazon des Is(»- 

 propylmethylketons dargestellten Indolinbase. Wiener Monatshefte f. Chemie. Bd. 27. 

 S. 248 (1906). 



*) C. F. Gross und E. J. Bevan, New-Court, Fabrikation von Zelluloseacetat. 

 E. P. 9676 und D. R. P. 85.329 und 86.368; Chem. Zentralbl. 1896, I. S. 405 und 1119; 

 II, S. 567. — Guido Graf Henchel-Donnersmarclc, Verfahren zur Horsteliung von Zellu- 

 losetetracetat. D. R. P. 105.347; Chem. Zentralbl. 19(X). I. S. 271. 



^) Wiktor Sijniewski, Über lösliche Stärke. II. Ber. d. lieutsoii. ehem. Ge.s. Bd. 31, 

 S. 1793 (1898). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. S2 



