Allgemeine chemische Methoden. 12*J".t 



beträgt nach dem Waschen mit Petroläther und Trocknen im Vakuum 14 j? oder 84''/o 

 der Theorie. 



Zur Reinigung wird das Rohprodukt in die 4— 5fache Monge kochenden Wassers 

 eingetragen, wobei klare Lösung eintritt. Beim Abkühlen füllt lijLiifig zuerst ein <')l 

 aus, das bald in gut ausgebildeten Prismen kristallisiert. Die Substanz sintert gegen 

 109" (korr.) und schmilzt bei 113—115» (korr.) zu einer fast farblosen P^lüssigkeit. 



Darstellung von Chlor acetyl-a-aminostearinsaure-methylesteri): 



CH3 . (CH2X5 . CH . COOCH3 CH3 . (CHOis . CH . C0()CH3 



I y I 



NH2 NH.CO.CIL.CI 



a-Amino-stearinsäure-methylester Chloracetyl-aminostearinsäurc- 



methylester. 



Man löst 8 f/ a-Aminostearinsäure-methylester-chlorhydrat in ca. 180 fw' warmem Me- 

 thylalkohol, kühlt rasch auf Zimmertemperatur ab, fügt etwa 95% der für das Chlor 

 berechneten Menge Natriummethylat in verdünnter methylalkoholischer Lösung zu und 

 verdampft die gesamte Flüssigkeit unter stark vermindertem Druck zur Trockne. Der 

 Rückstand wird mit 100<:'7w' trockenem Chloroform durchgeschüttelt, wol)ei sich der 

 größte Teil löst. Ohne zu filtrieren, kühlt man die Flüssigkeit in Eiswasser und fügt 

 unter Umschütteln iii 4—5 Portionen eine Mischung von 11 cm^ frisch destilliertem 

 Chlor-acetylchlorid (fast das Doppelte der berechneten Menge) und 20 cm" trocknem Chloro- 

 form zu. Man verdampft dann die Flüssigkeit wiederum unter geringem Druck zur 

 Trockne und extrahiert den Rückstand mit warmem Äther. Dabei bleibt neben Kochsalz 

 das durch die Reaktion entstandene Aminostearinsäure-methylester-chlorhydrat zurück 

 und kann durch Umkristallisieren aus heißem Essigester leicht gereinigt werden. Der 

 ätherische Auszug hinterläßt beim Verdampfen den Chloracetyl-aminostearinsäure-methyl- 

 ester. Hat dieses Produkt noch einen sauren Geruch, so wird es sorgfältig mit Wasser 

 gewaschen, dann im Exsikkator getrocknet und in warmem Petroläther gelöst. Ist diese 

 Lösung konzentriert, so beginnt bei gewöhnlicher Temperatur bald die Kristallisation. 

 Man kühlt schließlich in einer Kältemischung und filtriert an der Pumpe. Ausbeute (bei 

 Verarbeitung der Mutterlaugen): 3'84y = 84 7o der Theorie, wenn man berücksichtigt, 

 daß die Hälfte des Aminostearinsäure-methylesters als salzsaures Salz der Reaktion ent- 

 zogen wird. 



-^o^ 



b) Verfahren von Claisen. 



Nach L. Claisen^) benutzt man bei Acylierungen mit Säurechloriden 

 als salzsäurebindendes Mittel trockene Alkali- oder Erdalkali-karhonate 

 (Pottasche, calcinierte Soda, liarvurnkarlionat»), als Verdünnungsmittel Äther. 

 Man wendet soviel Alkalikarbonat an, daß saures Alkalikarbonat entsteht : 



X.H + Cl.CO.R + K.,C()3 >^ X.COR + KCl -f KHCO,. 



(Beispiele siehe später unter Benzoylieren, S. loU.) 



1) Emil Fischer und Walter Kropp, Synthese von Polypeptiden. XX \1. Derivate 

 der a-Aminostearinsäure. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 302, S. 341 (11K)8). 



2) L. Claisen, Bemerkung zu einer Mitteilung von Ä. Ihningcr: ..Über Darstellung 

 von Benzoesäureanhydrid". Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 27, S. 3182 (1894). 



3) W. Syniewski, Über die lösliche Stärke. H. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31. 

 'S. 1793 (1898). 



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