13()0 



K. Friednuiiin luul K. Kempf. 



Diese MctluHlc ist vielfach für dif n-Acctylieniui,' von Oxymctlivlen- 

 verbiiuluuf^en l)eiuit/t worden. ' ) 



c) Methode von Deninger. Einhorn und Hollandt. 



l>ei der Kinwirkun^' von Siiiirci liloridcii auf Pyridin ciitstciicii 

 Adilitionspnxhiktc (I). die sich mit Alkdhoicn, Phenolen oder Aminen /u 

 den entsprechenden Acylderiviiten (11) nmsetzen: 



+ llO.K- - 



\y/^ 



'k 



N 



^ 



+ K . CO . OIP 

 II. 



Cl 



R.CO Cl II 



I. 



Die Acyliernn^f der Phenole und Alkohole in Pyridinlösunfr ist 

 besonders vdu Einhorn mid lloUamlt-) aus^^earl)eitet worden. Man erhält 

 hilnfiu: andere Keaktionsprodnkte wie nach der Methode von Sclioftcn- 

 liituwunn, speziell bei mehrwertiy:en alkali-emjjfindlichen Phenolen, aber 

 aiicli bei mehrwertiizen Alkoholen und Karbonsiiuren. 



Löst man den .\lkoliol oder das Phenol in bliscssii;, der Pyridin 

 enthidt. und l;il'.t Acetylciilorid zutroptcn. .so erzielt man auch in saurer 

 Lösung' in der Kälte Acetylierun^'. Interessant ist es ferner, dal» man 

 mit Benzoylchlorid in Hisessiüflösunt'' (jn,! n t i tativ acetylicren kann. 

 Vermutlich .^etzt sich das lienzoyl-pyridinchlorid mit der Essiü:säure unter 

 P.ildun^' von P.enzoesäure und Acetyl-pyridinchloiid um: 



+ CHa.COOH = 



\>;/ 



+ CeHs-COOH 



^N/ 



CH, . C( ) Cl 



Cell,. CO Cl 



Für die all}.,'enieine .Vnsführuni,' der lleaktion iiacii Einhorn und 

 Holltinät werden die Alkohole und Phenole in der I{ej,a^l in der fünf- bis 

 zehnfachen ( Jewic.htsnienf^e Pyridin j^elöst und das Säurechlorid unter 

 Abkühlen allmiihlich hinzuLrefütrt. Dabei findet häufiii' lUitung der Flüssigkeit 



') Siolif u. a.: J. i. AVy, Zur Konntiiis des Acctcssicratliors. 2. Aliliandliiiifr. Lirhigs 

 Annal. d. ('hcm. u Pharm. Bd. 276. S. 2U1 (18'J3). — L. Claiscn, Bciträ^'c zur Kcuntuis der 

 1,3-lJiketone und verwandter Verbindungen. 2. Abhandlung. Liebigs Annal. d. Chem. u. 

 Pharm. Bd. 291. S. 65 (189G). — Dersell)e, Untersuchungen über die Oxyraethylen- 

 verl»indungen. 2. Abhandlung. LicAi"*/* Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 297, S. 2 (1897). — 

 L. Claiscn und E. Ilnasc, Über die Acetylierung des Acetessigesters. Ber. d. Deutsch. 

 chem. Ges. Bd. 33. S. 1242 (19<)(li. 



*) A. Einhorn und /•'. HnJhniilt, t'ber die Arylierung von Alkoholen und Phenolen 

 in Pyridinlösuag. Li.i.,„s .\ni.nl. d. Chem. u. Pharm. Bd. 301, S. 95 (1898). 



