Allgemeine chemische Methoden. 



VdO'6 



Das rohe o-Toluidin erwärmt sich mit Tliio-essigsäurc von selbst fast Ijis zum 

 Sieden der Masse. Das Reaktionsprodukt stellt eine ölige Masse vor, welche aus 

 Alkohol ziemlich schwierig und erst nach einiger Zeit kristallisiert. Der feste Körper 

 wird noch zweimal aus siedendcnn Wasser umkristallisiert; so werden dünne, bei 112 bis 

 115" schmelzende Nadeln erhalten. 



Darstellung von Acet-p-anisidid'): 



. CH, 



O.CH, 



/ 



Para-anisidin 

 (p-Amino-pheuol-methyläther) 



NHfCO.CHj) 



Acetyl-p-anisidid 

 (p-Acet-amino-pheuol-methyläther) 



Para-anisidin, mit Thio-essigsäure übergössen, erwärmt sich, schmilzt und löst 

 sich vollkommen auf, worauf die ganze Masse auf einmal erstarrt. Diese wird aus 

 siedendem Wasser umkristallisiert. Man erhält größtenteils rhombische Tafeln, die bei 

 130—1320 schmelzen. 



Dritter Abschnitt. 



Benzoylieren. 



I. Benzoylieruni^ mit Benzoylclilorid und seinen Derivaten 



(o-Brom-benzoylchlorid, p-Brom-benzoylchlorid, m- und p-Xitro-l)enzoyklilorid). 



Auch bei der Einführung der Benzoylgruppe in Phenole, Amine oder 

 Inline kann man entweder in saurer Lösung arbeiten (,. saure Ben- 

 zoylierung') oder nach den Methoden von Schotten- Buumann, von Claisen 

 oder von Deninger, Einhorn und Hollandt in Gegenwart von anor- 

 ganischen oder organischen Basen (vgl. unter Acetylieren). 



Beim Arbeiten mit Benzoylclilorid ist darauf zu achten, daß das käuf- 

 liche Benzoylchlorid häufig Chlor-benzoylchlorid als Verunreinigung enthält. -j 



1. Saure Benzoylierung. 



Die saure Benzoyherung \Alrd verhältnismäßig selten angewendet. 

 Sie ist aber mitunter recht vorteilhaft und kann ausschheßlich zum Ziele 

 führen, wie Bamberger und Lorenzens) bei der Benzoylierung des Beuz- 



*) Br. Pawlewski, loc. cit. 



2) Victor Mei/er, Notiz über das Benzoylchlorid des Handels. Ber. d. Ocutsch. 

 ehem. Ges. Bd. 24, S.4251 (1891). — Guido Goldschmidt und h'ud. Jahoda, Über die 

 Ellagsäure. Wiener Monatshefte f. Chemie. Bd. 13, S. 55, Fußnote 1 (1892). 



=*) E. Bamberger und Jul. Lorenzen, Studien über Imidazole. Die Konstitntion, 

 der Bildungsmodus und die Imidgruppe der Benzimidazole. Liebigs Annal. d. Cheni. u. 

 Pharm. Bd. 273, S. 287 (1893). 



