Allgemeine chemische Methoden. ] ;;C)7 



Chlorid, als dem Verhältnis von 1 Hydroxyl : 7 Molekülen Na OH : ö Molekülen 

 Benzoylchlorid entspricht. Die Phenole werden in einer Schüttelfhische ^^e- 

 wogen. Dann wird Natronlauge, darauf Denzoylchloiid hinzugefügt und unter 

 mäßiger Kühlung so lange geschüttelt, bis der Geruch nach lien/.oylchlorid 

 verschwunden ist wozu 10— 15 Minuten genügen. 



Darstellung von Benzoyl-phenol i): 

 Ce H, . OH >^ Ce H, . (CO . Cfi H,). 



2 //Phenol, 50 c?»" Natronlauge von 107o und o cm^ Benzoylchlorid werden unter 

 mäßiger Kühlung 10 Minuten in einer Schüttelflasche geschüttelt. Es entstehen hierbei 

 gelbliche Knollen, die sehr bald kristallinisch werden. Sie werden mit Wasser gewaschen. 

 Ausbeute: B'l g (Theorie: 4"2f/). Schmelzpunkt der aus Alkohol umkristallisicrten Sul)- 

 stanz: 69-5— 70«. 



In manchen Fällen arbeitet man günstiger mit einer stärkeren Lauge 

 als mit einer lOVoig^n nach Baumann. ^Sich A. Fanormow^) empfiehlt es 

 sich, für die vollständige Acylierung von Kohlehydraten und Alkoholen auf 

 1 Teil Kohlehydrat bzw. Alkohol 6 Teile Benzoylchlorid und 48 Teile Natron- 

 lauge von 18 — 20Vo zu gebrauchen. 



Bei alkali-empfindUchen Substanzen ist es dagegen ratsam, die Lauge 

 stark zu verdünnen oder das Alkali durch Sodalösung oder noch besser 

 durch Alkalibikarbonat zu ersetzen. So verwendet F. Cebrian^) bei der 

 Herstellung des Methyl-benzoxy-cumar-azins eine Lauge von V4''/o Stärke : 







/\/\ p/OH /\/\ p/O (CO . C„ U, ) 



^CH; 



CH CK 



^CH3 



N 



Methyl-oxy-cumar-azin Methyl-benzoxy-cumar-azin. 



Nach Skraup^) reagieren alle mehrwertigen Alkohole mit Benzoyl- 

 chlorid und Ätznatron unter Abscheidungen von wasserunlöslichen weichen 

 Harzen, die stets Benzoylchlorid einschließen. Die Bein dar Stellung der 

 höchstbenzoylierten Verbindungen wird in der Begel durch öfteres 

 Umlösen in Alkohol erreicht. Die anfänglich leicht löslichen Harze werden 

 hierbei immer schwerer löslich und meist kristallinisch ; ihr Schmelzpunkt 

 rückt allmählich herauf. Die Reinigung ist im allgemeinen um so mühsamer, 

 je reicher an Hydroxylen der Alkohol ist. Man schüttelt in diesen Fällen 

 sehr sorgfältig bei der Benzoylierung und wiederholt diese eventuell. Eine 



*) Skraup, loc. cit. 



2) A.Panormow, Bcnzojlierung einiger Kohlenhydrate und Alkohole. Journal d. 

 rnss. ehem. Gesellschaft. 1891 [1 1, S. 375— 382. [Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24. Kef. 

 S. 971 (1891).] 



^) Franz debrian, Kondensation vonSalizylaldehyd mit Säureami den. Ber. d. Deutsch. 

 ehem. Ges. Bd. 31, S. 1598 (1898). 



^) Zd. H. Skraup, Benzoylverbintlungcu von Alkoholen. ThenobMi und Znckorarten. 

 Wiener Monatshefte für Chemie. Bd. 10, S. 392 u. 395 (1889). 



