Allgemeine chemische Methoden. I;i09 



augesiiuert. Die als Nebenprodukt auftretende Benzoesäure bleibt bei dem Fliissigkeits- 

 volunien von drei Litern zum größton Teil in Lösung, das wasserunlösliche Benzoyl- 

 cystin scheidet sich dabei in überraschender Weise in Form einer dicken Gallerte aus, 

 so zwar, daß der Kolben beim Umwenden keine Flüssigkeit ausfließen läßt. Die Gallerte 

 wird durch Schütteln und Zertrennen mit einem Glasstabe in der Flüssigkeit verteilt 

 und durch Absaugen gesammelt. Das an der Luft getrocknete unreine Präparat wird 

 zur weiteren Reinigung in wenig lO^/oiger Natronlauge gelöst, die Lösung mit Wasser 

 auf drei Liter verdünnt und mit Salzsäure augesäuert. Die jetzt benzoesäurefrei, jedoch 

 wieder gallertartig sich abscheidende Substanz wird schließlich aus mäßig verdünntem 

 Alkohol umkristallisiert, wobei sich blumeukohlartigc Massen ausscheiden, die aus 

 feinen, biegsamen Nadeln bestehen, welche geringen Seidenglanz besitzen. Schmelz- 

 punkt: 180—181°. 



Bei der Darstellung der Benzoylderivate der Aminosäuren uil)t das 

 übliche Verfahren — ISchütteln der alkalischen Lösung mit Benzoylchlorid 

 — bei den kohlenstoffreicheren Aminosäuren schlechte llesultate. 

 Emil Fischer i) modifizierte daher das Verfahren , indem er an Stelle von 

 Natronlauge Natriumbikarbonat zur Anwendung brachte. Mit die.ser 

 Abänderung erhielt er nicht allein für die Aminosäuren — Alanin, Leucin, 

 3c-Amino- buttersäure, a-Amino-capronsäure — ■, sondern auch für die 

 Asparaginsäure und die Glutaminsäure recht gute Resultate. Diese Benzoyl- 

 derivate können in einzelnen Fällen zur Charakterisierung der Aminosäuren 

 dienen und haben zur Spaltung der razemischen Aminosäuren in die optisch- 

 aktiven Komponenten Verwendung gefunden. 



Darstellung von Benzoyl-alanin^): 

 CH3 . CH (NH2) . COOK y CH3 . CH (NH . CO . C^ H5) . COOH 



Alanin (a-Amino-propion säure) Benzoyl-alanin 



3 f/ Alanin werden in 30 cm^* Wasser gelöst, dann 22 (7 gepulvertes Bikarbonat und 

 in kleinen Portionen 14-5 g Benzoylchlorid (3 Mol.) hinzugegeben. Die Mischung wird 

 bei Zimmertemperatur tüchtig geschüttelt. Nach ca. 1 Stunde ist das Benzoylchlorid 

 verschwunden. Man übersättigt die filtrierte Flüssigkeit mit Salzsäure; der sich hierbei 

 abscheidende dicke Kristallbrei, welcher aus Benzoesäure und Benzoyl-alaniu besteht, 

 wird nach längerem Stehen filtriert, gewaschen, getrocknet und zur Entfernung der 

 Benzoesäure wiederholt mit Ligroin ausgekocht. Ausbeute au rohem Benzoyl-alanin: 

 6 (j (berechnet: 6-15 g). Einmaliges Umkristallisieren aus Wasser gibt 4-5 reines Präparat. 

 Schmelzpunkt: 162—1630 (korr.: 165—166"). 



Darstellung der Benzoyl-dl-glutaminsäure»): 

 COOH . CH2 . CH.3 . CH (NH.,) . COOH 



Glutaminsäure (a-Amino-glutarsäure) 



y COOH . CH2 . CH. . CH (NH . CO . C« H^) . COOH 



Benzoyl-glutaminsäure. 



10 r/ razemische Glutaminsäure werden mit 46/7 Natriumbikarbonat in 150 rw' 

 Wasser eingetragen und geschüttelt, bis die Säure in Lösung gegangen ist; ein Teil 



*) Emil Fischer, Über die Spaltung einiger razemischen Aminosäuren in die op- 

 tisch-aktiven Komponenten. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32, S. 2454 (1899). 

 -) Emil Fischer, 1. c. S. 2454. 

 3) Emil Fischer, 1. c. S. 2464. 



