l;^0 F. Frii'duiann uiiil R. Kempf. 



des Bikarboiiuts liloibt iluliei iiiigclnst. I>a/ii fdgt iiiuii uUniählich unter daiierudcm. 

 starkem Schftttelu 30 f/ Benzoylclilüritl. Im Laufe vou '/^ — 1 Stuude kaiiu die Operation 

 bei Ziinmertt-niperatur beendet werden. Hen/nylchlurid und Hikarbonat }reheu wabrend 

 derselben in Lusun^'. und die Flüssigkeit ist zum ScbluU nur schwacb getrül>t. Jetzt 

 wird dieselbe filtriert und mit oOrwi' Salzsäure vom spez. Gew. 119 angesäuert. Dabei 

 «cheidet sich sofort eine reichlicbe Menge von Benzoesäure ab, bei Abkühlen in Eis 

 und ' vin Stellen kristallisiert in der Hegel aucli der grolite Teil der Benzityl- 



glut.i ii- I>a aber zuwi-ilen die Kristallisation auslileibt, so empfiehlt es sich, 



jedenfalls die wiisserige Mutterlauge unter stark vermindertem Druck einzudampfen und 

 dann wieder abzukiihleii. Das (iemisch von Benzot-säure und Benzdyl-glutaininsäure 

 wird nach dem Trocknen wiederholt mit lagroin aasgekocht, wobei die Benzoesäure 

 in Losung geht. Die Ausbeute an Benzoyl-glutaminsäure beträgt 8Ü% der Theorie. 

 Das l'rodukt wird zur lieinicung aus 4 Teilen heißem Wasser umkristallisiert. Die 

 Substanz enthält 1 Mul. Kri-;fallwasser. Schmolzpinikt der L'etrofkneton Säure: 1")2 154" 

 (korr. : löö — 157") 



Mittt'l.st i»-Ni 1 1(1-1) eil zo vidi lorid haben /•>'. Fischer mul \V, A. Jacobs^) 

 p-Nitrohcnzovl-dl-sorin hcri^n'stollt und diese Verhindniii; mittelst ihres ('liiniii- 

 und nnicinsal/es in die beiden ojiti.M-h-aktiven Komponenten zerh^jxen können. 

 Weder mit der Formyi- noch mit der Benzoylverbinibinir war diese Spaltunir 

 infolire der si'hr leichten Löslichkeit dieser Derivate in Wasser ireiiin^-en. 

 nie Nitroben/oyldcrivate der Aniinosiiuren sind meist schwerer löslicli als 

 die eutüprechenden lieiizoylkörper. 



Darstelluna: von p-Nitrobenzoyl-dl-serin'): 



( ll.,oll.ill(.\ll.,).t'()()il >► Cll2()li.(JH(Nll.H>.L,3ll,.N(>,).C(H)Ii. 



32 r/ razemisches Serin werden in 300 c;«' n-Kalilauge (1 Mol.) gelöst, dann in 

 Kiswasser gekühlt und hierzu unter kräftigem Scliütfeln und dauernder Kühlung in> Laufe 

 von l'/j Stunden in etwa 20 Portionen abwechselnd 480c/h^ öfach n-Kalilauge und l(iü<7 

 p-Nitni-benZDvlfhlnrid (iinirefähr 3 Mol), die in 16(1 cw" Benzol gelöst sind, zugeu'elien. 

 Die Menge des t hlnrids und des Alkalis muß so groß wie angegelten genommen werden, 

 um eine befriedigende Ausbeute zu erluilton. Während der Operation kann sich ein Nieder- 

 schlag vou p-nitri>benzoesaurem Alkali bilden, der aber durch Zusatz vou Wasser in 

 Liisung geht. Zum Schluß wird die Benzolschicht mechanisch abgetrennt und die wässerige 

 Lösung mit lilKJc;«'' Salzsäure vom spez. Gew. lli) übersättigt. Dabei fällt ein dicker 

 Niederschlag aus, der zum gnißeren Teil aus p-Nitro-benzoesäure und zum anderen Teil 

 aus Nitrobenzoyl-serin besteht. 



Er wird nach mehrstündigem Stehen bei O" auf der Nutsche abgesaugt und mit 

 eiskaltem Wasser gewaschen. Zur Trennung des Serinderivates benutzt man seine größere 

 Loslichkeit in heißem Wasser und seine geringere Löslichkeit in Äther. Zu dem Zweck 

 wird der gesamte Niederschlag mit 1 / Wasser unter tüchtigem l'mschütteln ausgekocht, 

 rasch abL'enutscht und das Auskochen mit der gleichen Menge Wasser wiederholt. Aus 

 den vereinigten heißen Filtraten scheidet sich beim Abkühlen, zuletzt in Eiswasser, 

 ziemlich Iani.'s;ini in reichlicher Mcntre eine Kristallinasse ab. die relativ wenig p-Nitro- 

 bi-nzoesaure rnthält. Die wässerige Mutterlauge gibt nach starkem Einengen unter ge- 

 ringerem Druck eine zweite, aber viel kleinere Kristallisation. Die Kristallmasse wird 

 bei 100" getrocknet und wiederholt mit Äther ausgekocht, bis alle p-Nitro-})enzoesäure 

 entfernt ist. Man kann dies leicht erkennen, weil das Nitrobenzoyl-serin in reinem Zu- 

 stand durch .'Xtber kaum mehr gelöst wird; dagegen ist es in nicht unerheblicher Menge 



') Eviil Fischer und W. A. Jacohs, Spaltung des razemischen Serins in die optisch- 

 aktiven Komponenten. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 2942 (1906). 



