Allgemeine chemische Methoden. 1311 



in Äther h'islich bei Gegenwart von viel Nitro-l)enzoesänre; das ist der (irund. wcsluilh 

 man diese am liebten erst gröUtcutoils durch die ohen angegebene Mi'tiiodc mit hciUcm 

 Wasser entfernt. Zum Schlüsse wird das Nitrobenzoyl-seria ans der 2üfa('hon Menge 

 kochendem Wasser umkristallisiert. Ausbeute: öSr/ (ungefähr ß8'% der Theorie). 



b) Verfahren von Claisen (siehe auch unter AcetyUeren. S. 1299). 

 Darstellung von BenzanilidM: C«H5.NH(C().Co 1I^). 



18 r/ Anilin werden in dem zehnfachen (iewicht trockenen Äthers gelöst und mit 

 42 !/ sehr fein gepulvertem Kaliumkarbonat auf dem Wasserbade am llückflußki'ihler 

 erwärmt unter allmählichem Zutropfenlassen von 28 (7 Benzoylchlorid. Nach mclirstiiiidigem 

 Stehen wird der Äther abdestilliert, Wasser zum Rückstand gefügt und die ungelöst 

 bleibende kristallinische Substanz abgesaugt. Ihre Menge beträgt 24 (/. Sie zeigt den 

 richtigen Schmelzpunkt von 1(13°. 



Brühl^) benutzte Benzoylchlorid . Xatriunistaul) und l'etroläther 

 zur Benzoylierung. 



An Stelle von Äther kann auch Alkohol als Verdünnungsmittel beim 

 Benzoyheren mit Benzoylchlorid verwendet werden, da Alkohol und Benzoyl- 

 chlorid in der Kälte nur langsam reagieren. Man arbeitet dann unter 

 Eiskühlung und ersetzt die wässerige Lauge durch Natriumäthylat. ») 



Auch Aceton 2) hat sich als Verdünnungsmittel bewährt. 



c) Reaktion von Deninger, Einhorn und Hoilandt.^) 



(Allgemeinen Teil siehe unter AcetyUeren, S. loOO: zu dem Ver- 

 ständnis der Darstellung der nachfolgenden Präparate sei hier jedoch die 

 allgemeine Arbeitsmethode nochmals angeführt.) 



„Die Alkohole und Phenole werden in der Regel in der 5— lOfachen 

 Ge^^^chtsmenge Pyridin gelöst und das Säurechlorid unter Abkühlung all- 

 mählich hinzugefügt. Dabei findet häufig Rötung der Flüssigkeit und Ab- 

 scheiden von salzsaurem Pyridin statt. GewöhnUch werden die Reaktions- 

 massen nach sechs oder mehr Stunden in kalte verdünnte Schwefelsäure 

 eingetropft, wobei die Acyherungsprodukte entweder als bald erstarren<h' 

 Öle oder direkt in festem Zustande ausfallen." 



*) L. Claisen, Bemerkung zu einer Mitteilung von Ä. Denitigrr: „Über Darstellung 

 von Benzoesäureanhydrid". Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27. S. 3182 (1894). 



'-) J. W. Brühl, Neuere Versuche über Kamphokarbonsäure (^"ll. Mitteilung). 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, S. 4274. 



^) L. Claisen, Beiträge zur Kenntnis der 1-3-Diketoue und verwandter Verbimbingeu. 

 2. Abhandlung. Lichigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 291, S. 53 (1890). — W. Wislicenus 

 und A. Densch, Über den Fluorenoxalester. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 35, S. 763 

 (1902). — Richard Willstätter und Jacob Fartias, Über amphi-Naphthochiuoue. II. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 40, S. 3978 (1907). 



*) A. Einhorn und F. Hollandt, über die Acylierung der Alkohole und Phenole 

 in Pyridinlösung. Lie%s Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 301, S. 95 (1898). 



