Allgemeine chemische Methoden. 1313 



Darstellung' von Stigmasterin-benzoat ') : 

 C3„H,„0 y C30 H,9 . CO . C„ H, 



lg Stigmasterin wird 2 Stunden mit 2 ff Benzoesiiure-anh^drid auf 150" erhitzt; 

 durch Auflösen des Reaktionsproduktes in viel warmem Ätlicr und Zusatz von Alkohol 

 wird das Benzoat leicht in Kristallen gewonnen, die nach dem Umkristallisieren aus 

 Chloroform-Alkohol bei 160" schmelzen. 



Während bei der Einwirkung von Benzoylchlorid und Natronlauge auf 

 Bebirin stets chlorlialtige Produkte erhalten wurden, konnte durch Er- 

 wärmen von Bebirin mit Benzoesäureanhydrid bi.s /um Schmelzen des (Ge- 

 misches ein bei 139 — 140'* schmelzendes Monobenzovlderivat dargestellt 

 werden. 2) 



Auch Kreatin kann nach Schotten-Baumann nicht acyliert werden, 

 dagegen leicht durch Einwirkung von Benzoesäureanhydrid. Es bildet sich 

 Monobenzoyl-kreatinin. 



Darstellung von Benzoyl-kreatinin^): 



/NH CO 



NH = C< I y (C^Hg.COj.C^HeNsO. 



\N(CH,) CH.3 



Kreatinin (Methyl-glyko-cyamidin) Monobenzoyl-kreatinin. 



10 g ßenzoesäure-anhydrid werden in einem Erlenmeyerkölbchen von 50 cm^ Inhalt 

 im Ölbad zum Schmelzen gebracht und 25 g fein gepulvertes Kreatin hinzugefügt. Die 

 Masse wird etwa 2 Stunden bei 120° gehalten. Sie färbt sich dabei erst hell-, dann dunkel- 

 gelb, während zugleich das erst suspendierte Kreatin allmählich verschwindet. Ist die 

 geschmolzene Masse ganz klar geworden, so läßt man erstarren, extrahiert im Soxhlet- 

 apparat das überschüssige Benzoesäureanhydrid mit Äther, löst den Rückstand in mög- 

 lichst wenig ammoniakalischem Wasser und säuert tropfenweise mit Essigsäure an. Dabei 

 scheidet sich das Produkt als gelber, kristallinischer Niederschlag aus. Es wird aus 

 957oigem Alkohol umkristallisiert. Schmelzpunkt: 187". Ausbeute: etwa 54%. 



Bei flüssigen Basen, die sich in Benzoesäure-anhydrid lösen, verläuft 

 diese Art der Benzoyherung mitunter recht glatt.*) 



Die Benzovlierung einer Aminosäure durch Benzoesäure-anhvdrid 

 zeigt das folgende Beispiel. 



^) A. Windaus und Ä.Hauth, Über Stigmasterin, ein neues Phytosteriu aus Calabar- 

 Bohnen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 4383 (1907). 



'') M. Scholtz, Über Bebirin. Ber. d. Deutsch, ehem. Cies. Bd. 29, S. 20.'i7 (1890). 



^) F. Urano, Einwirkung von Säureanhydriden auf Kreatin und Kreatinin. Boitr. 

 zur ehem. Physiol. u. Path. Bd. 9, S. 183 (1907). — Über die Einwirkung von Essig- 

 säureanhydrid auf Kreatin siehe: E. Erlenmeger jun., Über Diacetylkreatin und 

 Benzylidenacetylkreatinin. Liebigs Annal. d. Chcm. u. Pharm. Bd. 284, S. 50 (1895). 



•*) Aug. Bischler und F. J. Howell, Zur Kenntnis der Phenuiiaziuderivate. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd.2(), S. 1385 (1893). 



Abderhalden. Handbuch der biochemi.'schen Arbeitsmethoden. I. 83 



